[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法

说明书

本发明提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法，包括先以无水卤化镁溶于包含含氧有机钛化合物、有机环氧化合物、含羟基类化合物和惰性稀释剂的混合溶剂而形成一种卤化镁溶液，且所述混合溶剂中不含磷酸酯类化合物；所述卤化镁溶液再与卤化有机铝化合物混合析出固体得到所述催化剂组分；其中所述卤化有机铝化合物为如式AlR⁵_nX_3‑n所示化合物，式中R⁵是C₁～C₂₀的烃基，优选为不高于6个碳原子的直连或支链烃基，其中0.5≤n≤2.5，X为卤素。本发明制备的催化剂组分具有较好的颗粒形态，优良的氢调性能，有利于催化剂在淤浆或气相聚合工艺装置上的使用。

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃均聚合或共聚合的催化剂组分的制备方法。

背景技术

随着烯烃聚合工艺的发展，与聚合工艺相配套的催化剂也取到了长足的进步，其中高效催化剂凭借其优良的聚合性能和成熟的应用技术在聚烯烃催化剂领域中仍旧占有重要的地位。尤其是人们越来越关注新型结构聚烯烃树脂的生产开发，对烯烃聚合催化剂的综合性能要求也越来越高，不但要适应工艺装置，而且还要对树脂结构可调可控。经过多年的探索研究，表明Mg-Ti系高效催化剂比较适合这种应用。

Mg-Ti系高效催化剂的制备方法目前多采用溶解析出的方法，即先使镁化合物溶于某种溶剂中，然后再沉淀析出的办法。如日特开昭54-40293提出用钛酸脂溶解镁化合物，日特开昭56-811和日特开昭58-83006提出用醇、醛、胺、羧酸等化合物溶解镁化合物，日特开昭58-19307提出用有机磷化合物溶解镁化合物，日特开昭58-183708提出用有机环氧化合物和有机磷化合物(磷酸酯类化合物)混合溶解镁化合物等方案。

虽然上述镁化合物溶解方法也能在一定程度上克服研磨粉碎法的缺点，但仍有一系列不足有待改进，如日特开昭54-40293、日特开昭58-19307、日特开昭58-183708所述的镁化合物溶液析出催化剂后用于催化烯烃聚合，其催化活性较低，并且当延长聚合时间时活性明显下降，聚合物的堆积密度也较低。

其次Mg-Ti系高效催化剂也多采用化学反应的制备方法。在化学反应法中，许多发明专利涉及采用有机金属镁化合物、氯化剂和过渡金属钛化合物等化学原料，用这类反应物已制备出多种不同类型的催化剂，它们公开在中国专利CN1158136、CN1299375、CN1795213和美国专利US3787384、US4148754、US4173547、US4508843和5124296中。在这种类型的Mg-Ti催化剂中，催化剂的性能虽然容易调变，但普遍存在所得催化剂颗粒形态不好，分布较宽的问题，有的甚至是多峰分布，不利于聚合装置的长周期平稳运行。

本发明人通过反复实验发现，在催化剂的制备过程中选择合适的卤化镁溶解析出体系可以得到很好的用于烯烃聚合或共聚合的催化剂体系。这种催化体系具有很高的聚合活性，并且聚合动力学平稳，活性衰减比较慢，氢调敏感性好；催化剂颗粒形态好、粒径分布窄，导致聚合物颗粒形态较好，粒径分布窄，细粉少，堆积密度大，有利于聚合装置的长周期平稳运行；碳数在3或3以上的烯烃聚合物的立体规整性很高。另外，在催化剂合成过程中原料消耗少，设备利用率高，具有操作方便，环境友好的优点。

发明内容