[发明专利]一种有机酸锂废水回收有机酸的循环方法

说明书

一种有机酸锂废水回收有机酸的循环方法，其特征在于，所述的废水是由锂系聚合物胶液中用有机酸脱锂产生；向所述废水中加入生成锂系聚合物的聚合反应所用溶剂和酸化剂，与所述废水中的有机酸锂进行酸化反应，控制酸化反应终点的pH值为3.0～6.9；由所述的溶剂将有机酸萃取回收，分层后，所得的油相返回至有机酸脱锂的工序中。本发明是一种可将该有机酸锂废水处理还原后原有的有机酸，并在锂系聚合物胶液脱锂单元中循环使用的方法，同时可将废水的COD进行有效的降低并极大降低处理过程中对设备的腐蚀；有效降低锂系聚合物工艺中的脱锂成本。

技术领域

本发明涉及锂系聚合物胶液中的催化剂残留锂使用有机酸法脱锂后，将含有机酸锂的废水进行回收并循环使用的方法。

背景技术

锂系苯乙烯-共轭二烯弹性体SBS、SIS胶液以及采用钛系催化加氢制备SEBS中，残余的碱性锂化合物的存在会导致产品泛黄，特别是SEBS泛黄、雾度增加、透明性下降。通常Kraton和可乐丽等公司的SEBS系列产品中锂含量不高于10ppm,同时SEBS中的锂含量过高不适宜用于医疗器械和其它高端领域。中国石化巴陵石化公司合成橡胶厂的锂系SBS、SEBS、SIS等产品中采用了有机酸的环已烷溶液和水来终止合成后的活性胶液，将活性锂转化成有机酸锂，即有机酸锂废水就此产生。在现有SEBS脱锂技术中主要有无机酸水洗法，如USP3634549(1972)、EP302505(1989)，介绍了将硫酸、盐酸、硝酸和氧化剂(双氧水)的水溶液与氢化胶液搅拌，然后将胶水两相分离，但此技术中强酸对设备腐蚀大，不适宜工业化；USP4396761(1983)、USP40228485(1977)、EP316982(1989)介绍了磷酸铵水洗、氧化法，此技术废水量大，生产成本高；USP4098(1978)介绍了采用柠檬酸水洗法，此技术产生的柠檬酸锂要采用离子交换树脂处理，将柠檬酸锂还原出柠檬酸后，柠檬酸才能循环使用，但对于生成的钛-柠檬酸配合物，市售的离子交换树脂对钛离子的选择性不高，不能有效将钛-柠檬酸配合物转化成柠檬酸。

在含锂的锂系胶液中，一种有效脱锂的方法是采用有机酸加入活性锂聚合物胶液中，将碱性锂转化为有机酸锂(皀)而溶于水相中，依据胶液与水相密度差在离心力的作用下将水与胶液分离，有机酸锂等化合物进入水相中，此时的废水中有机酸锂中的浓度高于8×10^-3mol/L，COD＞2200mg/L,PH值﹥8，即有机酸锂废水就此产生了。如果将此废水直接排放，有机酸将被消耗，这种不环保、不经济的处理废水的方法不适宜采用。

至目前，还未见到锂系聚合物胶液中残留锂用有机酸脱除后废水如何回收的相关文献报到。

发明内容

因此，本发明针对锂系聚合物胶液中用有机酸脱锂产生的废水而提供一种可将该有机酸锂废水处理后，在锂系聚合物胶液脱锂单元中并循环使用的方法，同时可将废水的COD进行有效的降低；并能有效降低锂系聚合物工艺中的脱锂成本。

本发明的技术方案是，所述的废水是由锂系聚合物胶液中用有机酸脱锂产生；向所述废水中加入生成锂系聚合物的聚合反应所用溶剂和酸化剂，与所述废水中的有机酸锂进行酸化反应，控制酸化反应终点的pH值为3.0～6.9；由所述的溶剂将有机酸萃取回收，分层后，所得的油相返回至有机酸脱锂的工序中；所述酸化剂为稀硫酸溶液、稀盐酸溶液、稀磷酸溶液和二氧化碳气体中的一种或几种。

所述的废水中的锂含量＞8×10^-3mol/L，pH值﹥8。

本发明针对锂系聚合物胶液中用有机酸脱锂产生的废水，提供一种可将该有机酸锂废水处理后在锂系聚合物胶液脱锂单元中并循环使用的方法，本方法极大降低处理过程中介质对设备的腐蚀，同时可将废水的COD进行有效的降低，能有效降低锂系聚合物工艺中的脱锂成本。