[发明专利]一种天然植物纤维/立构聚乳酸复合材料的制备方法无效
申请号: | 201410182798.6 | 申请日: | 2014-04-30 |
公开(公告)号: | CN103937183A | 公开(公告)日: | 2014-07-23 |
发明(设计)人: | 张慧慧;明瑞豪;杨革生;邵惠丽;胡学超;李玉增 | 申请(专利权)人: | 东华大学 |
主分类号: | C08L67/04 | 分类号: | C08L67/04;C08L97/02;C08L1/02 |
代理公司: | 上海泰能知识产权代理事务所 31233 | 代理人: | 黄志达 |
地址: | 201620 上海市*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 天然 植物纤维 立构聚 乳酸 复合材料 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于高分子复合材料的制备领域,特别涉及一种天然植物纤维/立构聚乳酸复合材料的制备方法。
背景技术
聚乳酸(PLA)又称聚丙交酯,属于线性脂肪族热塑性聚酯,是一种以玉米等淀粉类植物为原料,经过发酵、聚合而制备的生物高分子,在环境中可完全降解为二氧化碳和水,不会对环境造成污染。此外,PLA还具有原料资源丰富、无毒性、良好的生物相容性、加工性以及力学性能等特点,可以广泛地应用在包装、农业、医用材料以及服装等领域,因而PLA被认为是最有前途的可生物降解的高分子材料。但PLA材料尚存在脆性高、热变形温度低、抗冲击性能差等缺点,因而限制了其作为工程塑料的应用。
为了提高PLA的耐热性能,目前主要采用提高PLA结晶度、与耐热型聚合物的共混技术、辐射交联技术、纳米复合技术等来提高PLA的耐热性,而制备立构聚乳酸(stereocomplex polylactide,sc-PLA)是近年来发展耐热型PLA的热点方向。美国专利US5317064公开了一种立构聚乳酸的制备方法,该法通过将PLA的两种光学异构体聚左旋乳酸(PLLA)和聚右旋乳酸(PDLA)共混制得了sc-PLA,其耐热性能良好,熔点可以达到210~230℃,比纯PLA材料要高出~50℃。PLLA和PDLA在形成立构复合结构时,sc-PLA晶体的每个晶胞中左旋和右旋的分子链平行排列且形成互补的结构,使得链堆积紧密,这种紧密的堆积使得分子间的范德华力更加强烈,从而提高了sc-PLA的熔点。因此,sc-PLA制品的耐热性能得到大幅度提高,从而扩展其应用范围,这对于sc-PLA的成型加工而言是大有裨益的。近几年来,国内对于sc-PLA也进行了许多研究和开发,并形成了不少专利。如CN102212185A、CN102532837A、CN102282195A等均涉及sc-PLA的制备。但这些专利的主旨是制备高熔点的sc-PLA,对其力学性能则并未进行探讨。
sc-PLA可以在PLLA/PDLA的溶液或熔体中形成,其中最常见的是溶液浇铸法和熔体共混方法。溶液浇铸法在制备sc-PLA的过程中要使用大量有机溶剂,如氯仿、二氯甲烷或者乙腈。这种方法不仅对生产设备要求高,而且潜在的污染危害较大。相对而言,熔融共混法环境污染少,更加具有发展潜力。但采用等比例PLLA/PDLA熔融共混制备sc-PLA中常含有少量hc晶体(PLA均聚物晶体,熔点~180℃),且在加工过程当中PLA会发生降解与酯交换反应,从而使其力学性能呈现降低的趋势。因此,在保持sc-PLA材料较高耐热性能的同时,为了维持材料的环保特性,还有必要通过天然植物纤维增强来进一步提高sc-PLA的力学性能。
与合成或人造纤维相比,天然植物纤维具有得天独厚的优势,如低密度、低成本、良好的比强度、可生物降解性等。近年来,以天然植物纤维如木纤维、竹纤维、亚麻纤维、黄麻纤维、大麻纤维及洋麻纤维等为增强纤维制备环境友好的纤维素纤维/PLA绿色复合材料已备受青睐,并在国内外产生了不少专利。中国专利CN101235192公开了一种聚乳酸和植物纤维复合材料的制备方法,欧洲专利EP1939253公开了一种天然纤维增强的聚乳酸复合材料,美国专利US20060147695A1公开了一种洋麻纤维增强的聚乳酸复合材料。由于天然植物纤维的主要成分是结晶度和聚合度均较高的纤维素,因此利用这些天然植物纤维对PLA进行增强就可以得到力学性能良好的环境友好型PLA复合材料,但上述发明均不能有效改善PLA耐热性差的缺点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种天然植物纤维/立构聚乳酸复合材料的制备方法,本发明方法制备工艺简单,加工过程中不会产生任何有毒害的污染物;制备得到的复合材料不仅耐热性好,且力学性能优良,具有优异的综合性能。
本发明的一种天然植物纤维/立构聚乳酸复合材料的制备方法,包括:
(1)将聚左旋乳酸PLLA、聚右旋乳酸PDLA及天然植物纤维进行真空干燥,以去除水分;
(2)按重量百分比,将上述25-49.5%的聚左旋乳酸PLLA、25-49.5%的聚右旋乳酸PDLA、1-50%的天然植物纤维进行熔融共混,造粒,成型,得到天然植物纤维/立构聚乳酸复合材料。
所述步骤(1)中天然植物纤维为亚麻纤维、苎麻纤维、剑麻纤维、黄麻纤维、大麻纤维、棉纤维、竹纤维中的一种或几种。
所述步骤(1)中聚左旋乳酸PLLA、聚右旋乳酸PDLA切片的光学纯度OP均大于95%,若OP值较低,则会影响sc-PLA的结晶速率及熔融焓。
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