[发明专利]由低碳含氧化合物制高碳烃的方法、催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201410183004.8 | 申请日: | 2014-04-30 |
公开(公告)号: | CN103962172A | 公开(公告)日: | 2014-08-06 |
发明(设计)人: | 杨晓倩 | 申请(专利权)人: | 上海倍能化工技术有限公司;杨晓倩 |
主分类号: | B01J29/46 | 分类号: | B01J29/46;B01J29/40;B01J29/48;C10G3/00 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦;徐颖 |
地址: | 200235 上海*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 低碳含 氧化 合物制高碳烃 方法 催化剂 及其 制备 | ||
1.一种改性HZSM-5分子筛催化剂,其特征在于,所述的改性HZSM-5分子筛催化剂的摩尔组成为:(0~0.2)Na2O:(0.5~1.2)MxOy:Al2O3:(10~40)SiO2:(0~40)H2O,其中MxOy为金属元素M的氧化物,x为金属元素M的个数,y为满足金属元素M的氧化态所需的氧原子个数,所述金属元素M为Zn、Ag、Mo、Cu、Ni、Mn、Cr、Pt、Fe、W、Au、V和La中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的改性HZSM-5分子筛催化剂,其特征在于,所述的金属元素M为Mo、Cu、Ni、Mn、Cr、Pt、Fe、W、Au和V中的一种或多种。
3.一种如权利要求1或2所述的改性HZSM-5分子筛催化剂的制备方法;所述的制备方法包括如下步骤:
(1)将经过预处理的HZSM-5分子筛与粘结剂混合均匀,研磨,得研磨料;
(2)向所述研磨料中滴加质量浓度为2%-8%的硝酸溶液,挤压成型,于90-150℃下干燥1-2小时,得分子筛;
(3)将所述分子筛于450-580℃下焙烧2-8h,冷却,破碎成20-40目,得催化剂载体;
(4)取两份等质量的所述催化剂载体,在一份催化剂载体中加入去离子水,与所述金属元素M的盐溶液混合均匀,再与另一份催化剂载体混合均匀,浸渍12-36h,于90-150℃下干燥4-12h,再于450-580℃下焙烧2-8h,即可。
4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的HZSM-5分子筛中,SiO2与Al2O3的摩尔比为30~120;
和/或,步骤(1)中,所述的粘结剂为高岭土、蒙脱土、硅藻土、三氧化铝、二氧化硅和硅铝溶胶中的一种或多种;
和/或,步骤(1)中,所述的预处理为:在450-580℃的马弗炉中将HZSM-5分子筛焙烧2-8h除去挥发性杂质。
5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的HZSM-5分子筛的合成方法为:将原料配置成甲、乙两份溶液,其中甲溶液包括水玻璃、导向剂和水,乙溶液包括铝源、无机酸和水;在200~300r/min的搅拌速率下,将乙溶液加入到甲溶液中,搅拌直至形成均匀的凝胶产物;继续搅拌15~20min使凝胶产物陈化,然后以5℃/min的速率由室温升至180℃下静置晶化20~30h,之后冷却过滤,用去离子水洗涤至滤液pH值为8~9,得滤饼,在120℃下烘干;将滤饼与铵盐溶液以1份滤饼:(0.1~0.5)份铵盐:(8~10)份H2O的重量比接触20~30min进行离子交换,干燥后在450~580℃条件下焙烧2~8h,即制得具有反应活性的HZSM-5分子筛;
其中,所述的原料较佳地为:按照质量比计,(8~15)Na2O:Al2O3:(40~95)SiO2:(18~39)导向剂:(2.5~6)无机酸:(2500~3900)H2O;
其中,所述导向剂较佳地为异丙胺、乙胺、乙二胺、正丁胺、异丙醇和无机铵盐中的一种或多种;所述铝源为无机酸铝盐,较佳地为硫酸铝和/或硝酸铝;所述无机酸较佳地为所述无机酸铝盐对应的酸。
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