[发明专利]一种3D打印芳香族聚酯材料及其制备方法

权利要求书

1.一种组合物，包含按重量计的以下组分：

2.权利要求1所述的组合物，其中所述芳族聚酯为通式(I)所示的化合物：

其中

R彼此独立地选自H、任选被取代的C_1-20烷基、任选被取代的C_3-20环烷基、任选被取代的C_6-20芳基、任选被取代的含有1、2、3、4、5或6个选自N、O和S的杂原子的C_3-20杂环烷基、任选被取代的含有1、2、3、4、5或6个选自N、O和S的杂原子的C_5-20杂芳基、任选被取代的氨基、卤素、氰基、硝基、SO₃H、SO₃Na或者SO₃K；其中的取代基选自下列的一个或多个：C_1-20烷基、C_3-20环烷基、氨基、卤素、氰基、硝基、SO₃H、SO₃Na或者SO₃K；

m为1、2、3或4；

n为50至500间的任意数；

优选地，所述芳族聚酯的特性粘数可以为例如0.65dL/g至1.20dL/g，优选0.70dL/g至1.00dL/g。

3.权利要求1或2所述的组合物，其中：

所述热塑性弹性体选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、乙烯-辛烯共聚物(ΡOΕ)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、热塑性聚氨酯(TPU)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)中的一种或至少两种的组合；

所述的敏化剂为1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、二缩丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烯酸酯(TMPTA)中的一种或至少两种的组合；

所述成核剂可以选自下列的一种或多种：有机酸的盐，例如有机酸(例如芳族羧酸或脂族羧酸)的碱金属盐(例如为钠盐或钾盐)，所述成核剂优选选自苯甲酸钠、对氯苯甲酸钠、硬脂酸钠中的一种或多种；和/或

所述抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1035、抗氧剂1098中的一种或至少两种的组合。

4.权利要求1-3任一项所述的组合物，还包含抗氧助剂(例如THANOX-1098或627A)、热稳定剂、光稳定剂、阻燃剂、着色剂和/或抗静电剂。

5.一种聚合物，由权利要求1-4任一项所述的组合物经辐照交联，优选电子束辐照交联而得，所述聚合物中的凝胶含量可以在例如2重量％到40重量％之间，更优选在5重量％到25重量％之间。

6.权利要求5所述的聚合物的制备方法，包括：

1)将芳族聚酯、热塑性弹性体、敏化剂、成核剂和抗氧剂混合；

2)将所得的混合物造粒、冷冻并粉碎为粉体；

3)将所得的粉体经辐照交联，优选电子束辐照交联。

7.权利要求6所述的方法，其中：

在步骤2)中，所述粉体的粒径≤1mm，例如≤0.9mm，优选约0.2至约0.8mm，例如约0.3mm、约0.4mm、约0.5mm、约0.6mm或约0.7mm；

在步骤3)中，在10-40℃，优选15-35℃，更优选20-30℃，例如室温(25℃)下，优选在惰性气体(例如氮气、氩气或其混合气体等)的存在下，进行辐照交联；

所述电子束辐照的剂量为1-100mrad，例如2-50mrad，优选5-25mrad，例如6mrad、8mrad、10mrad、12mrad、15mrad、18mrad、20mrad或22mrad。

8.一种熔融沉积成型的方法，其中使用权利要求5所述的聚合物进行熔融沉积成型。

9.包含权利要求5所述的聚合物的打印材料，特别是3D打印材料。

10.权利要求1-4任一项所述的组合物或权利要求5所述的聚合物用于制备打印材料，特别是3D打印材料的用途。