[发明专利]二苯并[c,i][1,10]邻菲咯啉及其衍生物和制备方法

权利要求书

1.一种二苯并[c,i][1,10]邻菲咯啉及其衍生物，其特征在于两个菲啶共用一个苯环，且氮原子的邻位带有取代基团，其具有如下结构：

式中R＝氢、烷基、苯基或芳基。

2.一种权利要求1所述二苯并[c,i][1,10]邻菲咯啉及其衍生物的制备方法，其特征在于以邻苯二胺为原料，与氯化亚砜在氯仿和吡啶中反应制得苯并[2,1,3]噻二唑，作为氨基的保护基；然后双溴代得到4,7-二溴苯并[2,1,3]噻二唑；将4,7-二溴苯并[2,1,3]噻二唑与2-甲酰基苯硼酸，2-乙酰基(或芳甲酰基)苯硼酸频哪醇酯钯催化经Suzuki偶联反应得到一系列的4,7-二[2-甲酰基,2-烷基甲酰基或芳基甲酰基]苯并[2,1,3]噻二唑；最后经硼氢化钠/六水合氯化钴或者氢化铝锂的还原并关环得到一系列二苯并[c,i][1,10]邻菲咯啉及其衍生物；其中：

a、所述系列的4,7-二[2-甲酰基,2-烷基甲酰基或芳基甲酰基]苯并[2,1,3]噻二唑具有如下结构：

式中R＝氢、烷基、苯基或芳基；

所述Suzuki偶联反应具体为：氮气保护下，将4,7-二溴苯并[2,1,3]噻二唑、2-甲酰基苯硼酸或2-乙酰基(或芳甲酰基)苯硼酸频哪醇酯、碳酸钠、四(三苯基膦)钯加入四氢呋喃和水的混合溶液中，加热回流24h；其中，4,7-二溴苯并[2,1,3]噻二唑、2-甲酰基苯硼酸或2-乙酰基(或芳甲酰基)苯硼酸频哪醇酯、碳酸钠、四(三苯基膦)钯的物质的量之比为1:2.2～3:10～15:0.11～0.33，回流温度为70-80℃；

b、所述二苯并[c,i][1,10]邻菲咯啉及其衍生物具有如下结构：

式中R＝氢、烷基、苯基或芳基；

所述还原并关环反应具体为：①将化合物4,7-二[2-甲酰基或2-烷基甲酰基]苯并[2,1,3]噻二唑经羰基保护后，以无水乙醚/吡啶作溶剂，加入氢化铝锂，室温搅拌2h，或者以乙醇/四氢呋喃/吡啶作溶剂，加入硼氢化钠以及催化量的六水合氯化钴，加热回流1h；其中，4,7-二[2-甲酰基或2-烷基甲酰基]苯并[2,1,3]噻二唑与氢化铝锂的物质的量之比为1:9～18；4,7-二[2-甲酰基或2-烷基甲酰基]苯并[2,1,3]噻二唑、硼氢化钠、六水合氯化钴的物质的量之比为1:9～20:0.02～0.5，回流温度为80-90℃；②将化合物4,7-二[2-芳基甲酰基]苯并[2,1,3]噻二唑溶于乙醇和四氢呋喃的混合溶液中，加入硼氢化钠以及催化量的六水合氯化钴，加热回流1h；其中，4,7-二[2-芳基甲酰基]苯并[2,1,3]噻二唑、硼氢化钠、六水合氯化钴的物质的量之比为1:9～20:0.02～0.5；乙醇和四氢呋喃体积比为3～1:1；回流温度为80-90℃。