[发明专利]一种使用石蜡季氏轻质化法制备α-烯烃的方法和设备

说明书

技术领域

本发明属于蜡裂解法制烯烃领域，具体涉及一种使用石蜡季氏轻质化法制备α-烯烃的方法和设备。

背景技术

α-烯烃的生产方法有萃取分离法、脂肪醇脱氢法、内烯烃异构法、蜡裂解法、乙烯齐聚法等。在各种制备方法中，工业上主要采用后两种方法。由于国外乙烯齐聚技术对中国封锁，我国至今无法引进国外成熟工艺，除中国石化广州分公司、江苏华锦南通乙烯有限公司和中国石油抚顺石化分公司近几年能生产乙烯二聚制1-丁烯，中国石化燕山分公司和中国石油大庆石化分公司近几年能生产乙烯三聚制1-己烯之外，国内C8-18正构α-烯烃乙烯齐聚法仍处于实验室实验阶段。根据国内蜡资源丰富的实际情况，目前主要采用脂肪醇脱氢工艺及蜡裂解工艺生产α-烯烃。而石蜡裂解法工艺简单、成熟，因此蜡裂解法对我国仍然意义重大。

乙烯齐聚法主要包括以下几种工艺：

(1)Chevron工艺

基于齐格勒的专利基础上，以三乙基铝为催化剂采用一步法乙烯齐聚工艺。

(2)Ethyl公司的工艺

也是以三乙基铝为催化剂，与Chevron公司不同的是它在Chevron工艺的基础上开创了两步法工艺。该工艺主要包括以下四个部分：

①三乙基铝的合成部分

②一步法乙烯齐聚部分

③两步法链增长和置换反应部分

④α-烯烃产品分离部分

(3)Shell公司的工艺

Shell公司采用K.Ziegler的学生W.Keim的专利，即SHOP法工艺(Shell Higher Olefin Process)。该工艺由乙烯齐聚，异构化及交互置换等三个反应组成。

(4)日本出光生产工艺

采用的工艺为单釜连续化工艺，催化剂是典型的Ziegler-Natta催化剂：ZrCl4-A12R3X3-AlR3(R为烷基，X为卤素)，加有P、S有机化合物为第三组分。该工艺包括以下几个部分：

①乙烯齐聚反应。

②终止催化剂活性后反应混合物脱灰处理。

③溶剂和α-烯烃混合物的分离、精制。

除上述方法外，还有正在发展的Phillips乙烯三聚制1-己烯工艺、UOP的Linear-1工艺及特种配位的催化工艺、法国IFP AlphaselectTM工艺以及Shell公司开发的以丁二烯为原料合成1-辛烯的新工艺。

烯烃聚合法制烯烃具有生产成本高、投资较大、生产操作较复杂、不能生产奇碳数α-烯烃等缺点。

蜡裂解法主要包括以下几种工艺：

蜡裂解制α-烯烃得综合利用

专利名称：蜡裂解制α-烯烃得综合利用；国别：中国专利；申请

号：CN01139820.5；公开号：CN1421424；公开日：2003.06.04

采用含油量小于1.5％，溶剂含量小于0.02％的精白蜡为裂解原料，以水蜡比为10～20％，裂解炉入口温度为450～550℃，裂解炉出口温度为550～650℃，裂解炉出口压力为0.2～1.0Mpa，停留时间为1～10秒的工艺条件下，进行蜡裂解，得到C5正构a-烯烃产品。

石蜡热裂解制α-烯烃新工艺

专利名称：石蜡热裂解制α-烯烃新工艺；国别：中国专利；申请号：CN92104852.1；公开号：CN1080944；公开日：1994-01-19

液态石蜡预热后,经两次与过热蒸汽混合汽化,达到完全汽化后进

入裂解炉裂解区进行裂解,裂解温度(炉子出口温度)为540～640℃,停留时间为0.5～6秒,裂解产物经急冷、分离、蒸馏,得到α-烯烃产品。

除此之外，还有抚顺石化公司石化一厂采用的半炼蜡裂解制α-烯烃技术，以及天津大学李福宾的硕士毕业论文中提及的半炼蜡裂解制烯烃等技术。

目前采用的这些蜡裂解法制烯烃工艺都有其缺点，可以概括为α-烯烃收率较低，最高仅为64％，α-烯烃产品质量较差影响下游产品开发，生产成本较高。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有技术中存在的缺点，提供一种使用石蜡季氏轻质化法制备α-烯烃的方法和设备，具有成本低，生产操作简单、产品质量好及能够同时生产奇碳数和偶碳数α-烯烃等优点。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种使用石蜡季氏轻质化法制备α-烯烃的方法，包括以下步骤：