[发明专利]一种辛烯醛气相加氢制2‑乙基己醇催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于辛烯醛气相加氢制2-乙基己醇的催化剂及其制备方法。

背景技术

辛烯醛加氢制2-乙基己醇的铜基催化剂在许多专利和文献中都有所报导，如Fr.Demande FR2,489,304（1980）; US4,626,604（1986）; Ger.Offen.DE4,127,318; Khim.Prom.st.1987, (10) : 581~3; Russ.RU 2,052,446(1996); PCT Int. Appl. WO

97,00,131等都报道了用于辛烯醛加氢制2-乙基己醇的催化剂。Ger.Offen.DE4,127,318描述了在CuO-ZnO-Al₂O₃催化剂中加入适量的Mn、Mo、V、Zr等元素及碱金属氧化物，提高了催化剂活性。Russ.RU2,052,446介绍在CuO-ZnO催化剂中加入Cr、Ni、Ca、Al等元素可提高催化剂的选择性。PCT Int.Appl.WO97,00,131涉及条状催化剂，该催化剂含Cu、Mg、Zn、Ni、Co、Fe等金属元素与硅酸钙等，活性较好。

目前国内醛气相加氢是比较成熟工艺，催化剂主要是铜锌系催化剂，由于催化剂制备方法的不同，催化剂的性能差别较大。中国专利CN1381311A、CN1381312A、CN1695802A/CN1087971C、ZL200610091175.3等都公开了醛气相加氢催化剂的制备方法，但是这些专利都或多或少存在选择性低、副反应多、使用强度低等问题。

发明内容

本发明的目的是开发一种高活性选择性、高抗液性的辛烯醛气相加氢催化剂，添加合适助剂提高了催化剂选择性，同时解决催化剂在使用过程中容易出现粉化的问题，增加催化剂的使用强度。

本发明所述辛烯醛气相加氢制2-乙基己醇的催化剂，其主要组成为氧化铜25%~35%、氧化锌45%~60%、氧化铝2%~10%、二氧化硅2~10%、助剂0.1~1%。

一般地，所述助剂为 Na、Sr、Ce 、Zr化合物中的一种或两种混合物，含量为0.1%~0.3%。

所述硅溶胶溶液为胶粒平均粒径：5 nm ~50nm。pH值为8~11。

本发明采用分步沉淀法进行催化剂制备，具体步骤如下：

(1)将配置好的碱性沉淀剂放到加入到带有搅拌浆的反应釜中，在温度50℃~70℃的条件下，将硅溶胶溶液添加到碱液中进行搅拌沉淀，老化15~30分钟后，再将硝酸铜、硝酸锌等溶液匀速添加到上述沉淀物中进行沉淀；沉淀控制中和时间在30分钟~50分钟，陈化30分钟~50分钟；（2）采用浓缩洗涤方式进行洗涤、压滤后得到滤饼进行干燥、焙烧，然后在温度300℃~350℃的条件下进行焙烧，压片成型得到醛加氢催化剂。

本发明制备的催化剂的BET比表面积为30 m²/g ~60m²/g，孔容为0.17 mL/g ~0.30 mL/g,平均孔半径为5 nm ~10nm。

该催化剂具有更高的选择性和活性，可以用于其他醛类加氢。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明方法加以详细描述。

实例1

在带有搅拌的沉淀槽中将配置好的1mol/L碳酸钠溶液4L放入其中，在温度60℃的条件下，将55g硅溶胶滴加到碱溶液中，65℃陈化20分钟，取1 mol/硝酸铜溶液1000mL、1M硝酸锌溶液1773mL和1M硝酸铝溶液100mL配制成混合溶液A，加溶液A匀速加入到上述溶液中，中和时间30分钟，然后在70℃下搅拌陈化30分钟，后经浓缩洗涤方式进行洗涤、压滤后得到滤饼进行干燥、添加改性助剂0.5g、造粒，干燥粒子在320℃焙烧2h，然后压片成型，即得催化剂样品1。

实例2

在带有搅拌的沉淀槽中将配置好的1mol/碳酸钠溶液4L放入其中，在温度60℃的条件下，将80g硅溶胶滴加到碱溶液中，65℃陈化20分钟，取1mol/硝酸铜溶液790mL、1M硝酸锌溶液1730mL和1M硝酸铝溶液490mL配制成混合溶液A，加溶液A匀速加入到上述溶液中，中和时间30分钟，然后在70℃下搅拌陈化40分钟，后经浓缩洗涤方式进行洗涤、压滤后得到滤饼进行干燥、添加改性助剂2.5g、造粒，干燥粒子在320℃焙烧2h，然后压片成型，，即得催化剂样品2。

实例3