[发明专利]一种含有季铵离子和水杨醛席夫碱的功能单体无效

专利信息
申请号: 201410192633.7 申请日: 2014-05-05
公开(公告)号: CN103965076A 公开(公告)日: 2014-08-06
发明(设计)人: 张田林;岳夏丹;王娇娇;张可人 申请(专利权)人: 淮海工学院
主分类号: C07C251/24 分类号: C07C251/24;C07C249/02;C07C255/61;C07C253/30;C09K19/22;C09K19/38
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 222005 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 含有 离子 水杨 醛席夫碱 功能 单体
【权利要求书】:

1.一种含有季铵离子和水杨醛席夫碱的功能单体,具有通式(Ia)或通式(Ib)所示结构:

其中通式(Ia)或通式(Ib)中的R1选自H或CH3,R2和R3分别选自C1~C4烃基,Q选自O、S或NH中的一种,n选自1~10的正整数中的一种,X-选自F-、Cl-、Br-、NO3-、HSO4-、CH3COO-、CF3COO-、BF4-、PF6-、SbF6-、CF3SO3-、C4F9SO3-或(CF3SO2)2N-中的一种,Ar选自通式(IIa)、通式(IIb)、通式(IIc)、通式(IId)或通式(IIe)所示结构:

其中通式(IIa)、通式(IIb)、通式(IIc)、通式(IId)或通式(IIe)中的R选自H、F、Cl、Br、CN、NO2、OH、COOH、C1~C20烃基、C1~C20烃氧基、C1~C20烃硫基或双(C1~C20烃基)胺基中的一种或两种以上,m选自1、2或3中的一种,Y选自O、S或NH中的一种。

2.依照权利要求1所述含有季铵离子和水杨醛席夫碱的功能单体的制备方法,其特征在于是依据以下制备步骤实现的:

步骤一含有季铵离子和水杨醛的功能单体的制备

反应式:

操作步骤:称取通式(IIIa)或通式(IIIb)和5-氯甲基水杨醛分别溶解在溶剂中,制得通式(IIIa)或通式(IIIb)溶液和5-氯甲基水杨醛溶液;控制所述通式(IIIa)或通式(IIIb)溶液温度至0~60℃,搅拌下将5-氯甲基水杨醛溶液加入到通式(IIIa)或通式(IIIb)溶液中,反应2~6小时,浓缩后剩余残留物,用无水乙醇对所述残留物进行溶解再结晶提纯,制得通式(IVa)或通式(IVb)所示结构的含有季铵离子和水杨醛的功能单体;

其中操作步骤中的通式(IIIa)或通式(IIIb)选取如反应式①中所示结构,反应式①中的R1选自H或CH3,R2和R3分别选自C1~C4烃基,Q选自O、S或NH中的一种,n选自1~10的正整数中的一种;

所述溶剂指的是丙酮、丁酮、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、二甲苯、氯苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、甲基环己烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或乙腈中的一种或两种以上,所述溶剂用量是通式(IIIa)或通式(IIIb)和5-氯甲基水杨醛质量总和的2~10倍;

所述通式(IIIa)或通式(IIIb)和5-氯甲基水杨醛的摩尔量比是1∶1.0~1.5;

步骤二含有季铵离子和水杨醛席夫碱的功能单体的制备

反应式:

操作步骤:分别称取通式(IVa)或通式(IVb)含有季铵离子和水杨醛的功能单体和Ar-NH2溶解在有机溶剂中,冰醋酸作为酸化剂和催化剂,回流反应4~12小时后,蒸出有机溶剂和水的共沸物,薄层色谱方法检测缩合反应结束后,冷却反应产物体系温度至室温,补加MX溶液,搅拌2~4小时完成复分解反应后,过滤去除不溶物质,对所得滤液进行浓缩,制得通式(Ia)或通式(Ib)所示结构的含有季铵离子和水杨醛席夫碱的功能单体;

其中操作步骤中的通式(IVa)或通式(IVb)选取如反应式②中所示结构,反应式②中的R1选自H或CH3,R2和R3分别选自C1~C4烃基,Q选自O、S或NH中的一种,n选自1~10的正整数中的一种,X-选自F-、Cl-、Br-、NO3-、HSO4-、CH3COO-、CF3COO-、BF4-、PF6-、SbF6-、CF3SO3-、C4F9SO3-或(CF3SO2)2N-中的一种,Ar选自通式(IIa)、通式(IIb)、通式(IIc)、通式(IId)或通式(IIe)所示结构:

其中通式(IIa)、通式(IIb)、通式(IIc)、通式(IId)或通式(IIe)中的R选自H、F、Cl、Br、CN、NO2、OH、COOH、C1~C20烃基、C1~C20烃氧基、C1~C20烃硫基或双(C1~C20烃基)胺基中的一种或两种以上,m选自1、2或3中的一种,Y选自O、S或NH中的一种;

所述Ar-NH2选自通式(IIa-a)、通式(IIb-b)、通式(IIc-c)、通式(IId-d)或通式(IIe-e)所示结构:

其中通式(IIa-a)、通式(IIb-b)、通式(IIc-c)、通式(IId-d)或通式(IIe-e)中的R选自H、F、Cl、Br、CN、NO2、OH、COOH、C1~C20烃基、C1~C20烃氧基、C1~C20烃硫基或双(C1~C20烃基)胺基中的一种或两种以上,m选自1、2或3中的一种,Y选自O、S或NH中的一种;

所述MX中的M选自K或Na,MX中的X选自F、Cl、Br、NO3、HSO4、CH3COO、C3F7COO、BF4、PF6、SbF6、CF3SO3、C4F9SO3或(CF3SO2)2N中的一种;

所述有机溶剂指的是甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或乙腈中的一种或两种以上,所述有机溶剂用量是通式(IVa)或通式(IVb)含有季铵离子和水杨醛的功能单体和Ar-NH2质量总和的2~10倍;

所述通式(IVa)或通式(IVb)含有季铵离子和水杨醛的功能单体和Ar-NH2的摩尔量比是1∶1.0~1.5。

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