[发明专利]12-肟醚脱氢枞酸化合物及其合成方法

权利要求书

1.一种12-肟醚脱氢枞酸化合物，其特征在于该化合物结构式为：

其中，R₁= H、芳香系取代基或C₁~C₃直链或支链烷基；R₂= H、C₁~C₈直链或支链或环状烷基、不饱和烯基、不饱和炔基或芳香系取代基。

2.根据权利要求1所述的12-肟醚脱氢枞酸化合物，其特征在于所述的芳香系取代基为：苯基、2,4-二氯苯基、苄基、对甲基苄基、对氟苄基、对三氟甲氧基苄基、对溴苄基、1-萘酚甲基或2-萘酚甲基。

3.根据权利要求1所述的12-肟醚脱氢枞酸化合物，其特征在于所述的不饱和烯基为：烯丙基或3,3-二甲基烯丙基。

4.根据权利要求1所述的12-肟醚脱氢枞酸化合物，其特征在于所述的不饱和炔基为：炔丙基。

5.一种制备根据权利要求1—4中任一项所述的12-肟醚脱氢枞酸化合物的方法，其特征在于该方法的具体步骤为：

a. 将脱氢枞酸溶于甲醇中，在85～95℃温度下，缓慢滴加浓硫酸催化剂，搅拌反应至原料反应完全；静置冷却，去除甲醇，乙酸乙酯萃取，有机相经洗涤、干燥、减压蒸去溶剂得粗产品；该粗产品经过分离提纯得产物脱氢枞酸甲酯，其结构式为： ；

b.将步骤a所得脱氢枞酸甲酯溶于硝基苯中，搅拌下依次加入三氯化铝、二氯甲基甲醚，脱氢枞酸甲酯、三氯化铝和二氯甲基甲醚的摩尔比为1:5:1.1-1.3，反应至原料反应完全；二氯甲烷萃取，有机相经洗涤、干燥、去除溶剂得粗产品；该粗产品经过柱层析分离提纯得微黄粉末12-醛基-脱氢枞酸甲酯，其结构式为：；

c.将步骤b所得12-醛基-脱氢枞酸甲酯溶于乙醇中，在85～90℃下，加入吡啶，随后滴加氯化羟胺的乙醇溶液，12-醛基-脱氢枞酸甲酯、吡啶和氯化羟胺的摩尔比为1:3:1.6-2.0，搅拌反应至完全反应；分离提纯得12-醛肟基-脱氢枞酸甲酯，其结构式为：  ；

d. 将步骤c所得12-肟基-脱氢枞酸甲酯和叔丁醇钾按照1:15-20的摩尔比加入到N,N-二甲基甲酰胺中，室温下搅拌反应至反应完全；调解pH值为6-7，乙酸乙酯萃取，有机相经洗涤、干燥和减压蒸去溶剂得粗品；该粗品经重结晶分离提纯得12-醛肟基-脱氢枞酸，其结构式为：；

e. 将步骤d所得12-肟基-脱氢枞酸酸、氢氧化钾和相应的碘化物或溴化物按照1:10:5的摩尔比加入到乙醇中，加入催化剂无水碘化钠，回流反应至反应完全；减压蒸去溶剂，在冰浴条件下，调解pH值为6-7，乙酸乙酯萃取，有机相经洗涤、干燥和减压蒸去溶剂得粗品；该粗品经分离提纯得12-醛肟醚-脱氢枞酸，其结构通式为：；所述的碘化物的结构式为：CH₃I；所述的溴化物的结构式为：、、、、、、、、、、、、、或。