[发明专利]一种含有Y型分子筛的催化剂及制备方法有效
申请号: | 201410197955.0 | 申请日: | 2014-05-12 |
公开(公告)号: | CN105080589B | 公开(公告)日: | 2017-11-03 |
发明(设计)人: | 付强;李永祥;胡合新;慕旭宏;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 分子筛 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种含有Y型分子筛的催化剂,包括一种小晶粒Y型分子筛、氧化铝、氧化硅、粘土,其特征在于,所说的小晶粒Y型分子筛表面富硅,分子筛体相骨架SiO2/Al2O3摩尔比为5.0~6.0,表面SiO2/Al2O3摩尔比为8.0~13.0,晶胞参数为2.460~2.468nm,氧化钠含量≤0.1wt%,晶粒平均直径为50~800nm。
2.按照权利要求1的催化剂,其中,所说的小晶粒Y型分子筛,其晶粒平均直径为50~200nm。
3.按照权利要求1的催化剂,其中,所说的小晶粒Y型分子筛,其晶粒平均直径为200~500nm。
4.按照权利要求1的催化剂,其中,所说的小晶粒Y型分子筛,其晶粒平均直径为500~800nm。
5.按照权利要求1的催化剂,以催化剂干基重量计,含有10-60%小晶粒Y型分子筛,10-50%的氧化铝,0.5-25%的氧化硅,0-30%的粘土,且其中粘土含量不为零。
6.按照权利要求5的催化剂,其中,含有20-50%小晶粒Y型分子筛,15-35%的氧化铝,3-20%的氧化硅,10-30%的粘土。
7.按照权利要求5或6的催化剂,其特征在于,以催化剂干基重量计,所说的氧化铝中,5-25%来自于铝溶胶,5-25%来自于水合氧化铝。
8.一种含有Y型分子筛的催化剂的制备方法,包括将一种小晶粒Y型分子筛、铝溶胶、拟薄水铝石、硅溶胶、粘土、酸和水在内的原料混合得到浆料,再成型得到催化剂的步骤,其特征在于所说的小晶粒Y型分子筛是在合成NaY分子筛的条件下,将导向剂、水、硅源和铝源组成的混合物A进行水热晶化并回收得到的产物,再经铵交降钠、水热处理和脱铝补硅过程得到的,其中,所说的导向剂是将偏铝酸钠向水玻璃中加入,使水玻璃中铝元素的摩尔浓度由零渐升至形成摩尔配比为(6~25)Na2O:A12O3:(6~25)SiO2的混合物B,将混合物B在搅拌、15~60℃下进行5~48小时动态陈化,再在15~60℃下静置陈化5~48小时,陈化完毕后,在搅拌的条件下补加水得到的,其中所说的混合物A是依照导向剂、硅源、铝源和水的顺序依次加入混料罐后得到的。
9.按照权利要求8的制备方法,其中,所说的混合物A的摩尔配比为(6~25)Na2O:A12O3:(6~25)SiO2:(200~400)H2O。
10.按照权利要求8的制备方法,其中,导向剂中铝元素的摩尔数占混合物A中总铝元素摩尔数的3~30%。
11.按照权利要求8的制备方法,其中,所说的水热晶化是在90~100℃下进行15~48小时。
12.按照权利要求8的制备方法,其中,所说的铵交降钠的过程之后,分子筛中氧化钠的含量为2.5~5.0重量%。
13.按照权利要求8或12的制备方法,其中,所说的铵交降钠的过程进行一次或多次,所说的铵交降钠的过程包括采用铵离子浓度为0.1~1.0mol/L的铵盐溶液,在温度50~100℃、液固重量比为8~15:1的条件下,恒温处理0.5~1.5小时。
14.按照权利要求13的制备方法,其中,所说的铵盐为硝酸铵、硫酸铵、氯化铵和醋酸铵中的一种或多种。
15.按照权利要求8的制备方法,其中,所说的水热处理的过程是在100%水蒸气、表压0.1~0.2MPa、温度500~650℃下处理1~3小时。
16.按照权利要求8的制备方法,其中,所说的脱铝补硅的过程是将经水热处理的过程得到的分子筛在水溶液中打浆得到液固重量比为3~10:1的浆料,再于80~120℃温度下,按照每100克分子筛加入10~60克的投料量,将(NH4)2SiF6加入所说的浆料中并搅拌,然后回收产物。
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