[发明专利]一种脱酚酚油制苯甲胺和清洁燃料的方法

说明书

技术领域

本发明属于环境保护和能源技术领域，涉及到一种脱酚酚油制苯甲胺和清洁燃料的方法。

背景技术

在煤化工过程中，煤焦油作为焦化工业的重要产品之一，其产量约占装炉煤的3％～4％，其组成极为复杂，年产约15.00Mt。煤焦油170℃前的馏分为轻油；170～210℃的馏分主要为酚油。脱酚酚油是指酚油被氢氧化钠脱去酚之后的油，氢氧化钠脱酚后的溶液叫酚钠溶液，是提取粗酚的原料，提取出来后再进行粗酚精制。煤焦油中脱酚酚油的含量在3％左右，而在实际加工过程中通常切取的馏份都大于3％，脱酚酚油约含有2％-3％的苯甲腈，苯甲腈的存在不仅增加加氢精制的氢耗，增加生产成本，而且对加氢精制催化剂有毒害作用。苯甲腈可以加氢制备苄胺，苄胺是一种高附加值的化工品，可用作染料、医药及聚合物的中间体。目前，工艺上对脱酚酚油的处理大致有如下几种手段：第一种是回掺到混合油中，但混合油的售价低于脱酚酚油的价格，生产附加值低。第二种处理方法是重建一套精馏装置，将脱酚酚油重新蒸馏，可以回收一部分萘，但对脱酚酚油整体利用率低。第三种是将脱酚酚油做为中间产品直接销售。以上方法对脱酚酚油都没有资源化利用。

针对丰富的脱酚酚油资源化利用问题，根据脱酚酚油的化学组成和性质，我们成功开发了脱酚酚油液相加氢-水洗-精馏-加氢精制-蒸馏生产高纯度苯甲胺和清洁燃料的新工艺。脱酚酚油经液相加氢、水洗和精馏制备高纯度苯甲胺，底温液相加氢去除脱酚酚油中双烯烃以及使苯甲腈加氢生成苯甲胺，苯甲胺溶液经精馏制备出高纯度苯甲胺，加氢所使用的催化剂为负载金属催化剂；水洗后脱酚酚油进入加氢精制塔，进行加氢提质，加氢精制所使用的催化剂为硫化物催化剂，通过单烯烃加氢饱和反应脱除单烯化合物，并脱硫、氮脱、除胶质生产得无异味、品质高的汽柴油混合油，再经蒸馏得到汽油和柴油馏分油。在液相加氢-水洗-精馏-加氢精制-蒸馏中无三废产生，是一个绿色的、资源化利用的过程。下述的已知技术，都存在一些不足：

中国专利，公开号：CN103589466A，介绍了一种将煤化工领域的脱酚酚油应用到燃料油中，利用了脱酚酚油的调配性高的特性，制备成一种生产成本低、氧化稳定度高，苯含量低，标准粘度的燃料油的方法，但燃料油的品质低，脱酚酚油附加值利用率低，造成资源浪费。

发明内容

本发明提供了一种脱酚酚油制苯甲胺和清洁燃料的方法针对脱酚酚油转化过程附加值低、二次污染和催化剂寿命短等问题，以高纯度苯甲胺和高品质汽柴油为目标产品，实现脱酚酚油资源化利用，使生产过程节能和环保，避免了二次污染，延长催化剂寿命。具体地讲，本发明将脱酚酚油经液相加氢、水洗和精馏制备高纯度苯甲胺，脱酚酚油经高压低温液相加氢去除脱酚酚油中双烯烃和苯甲腈加氢生成苯甲胺，苯甲胺水溶液经精馏制备高纯度苯甲胺，加氢所使用的催化剂为负载金属催化剂；水洗后脱酚酚油进入加氢精制塔，进行加氢提质，加氢精制所使用的催化剂为硫化物催化剂，通过单烯烃加氢饱和反应脱除单烯化合物，并脱硫、氮脱、除胶质生产得无异味、高品质的汽柴油混合油，再经蒸馏得到汽油和柴油馏分油。本发明提高了脱酚酚油利用率、增加其附加值、降耗节能、延长催化剂寿命，流程简单且节省投资。

本发明的技术方案如下：

将脱酚酚油与氢气混合进入加氢塔，进行低温加氢去除脱酚酚油中苯甲腈和双烯烃，进料温度140-180℃、氢气分压4-8MPa、体积空速0.5-1.0h^-1、氢油体积比400-600：1；加氢催化剂为负载金属催化剂；加氢后脱酚酚油进入水洗塔，水洗塔室温操作，水与脱酚酚油体积比0.5-2，水洗塔塔底下层苯甲胺水溶液进入精馏塔，塔中进料，精馏塔塔顶出水，打循环入水洗塔，精馏塔塔底出高纯度苯甲胺；加氢后脱酚酚油经水洗、加压与氢气混合进入加氢精制塔，进行加氢提质，进料温度320-360℃、氢气分压6-8MPa、体积空速0.4-1.0h^-1、氢油体积比600-1200：1；加氢使用的催化剂为硫化物催化剂；加氢精制后的馏分油经常压蒸馏，根据馏出温度切割成汽油(<180℃)和柴油(>180℃)。上述技术方案可以连续化操作。