[发明专利]一种多孔钛基体/羟基磷灰石涂层复合材料的制备方法

说明书

技术领域

    本发明涉及生物医用材料领域，特别是涉及一种多孔钛基体/羟基磷灰石涂层复合材料的制备方法。

背景技术

某些人需要采用医用材料进行硬组织如骨骼、牙根等的替换与修复。人体的某些骨骼具有多孔结构特点。医用多孔钛因为具有优良的生物相容性、多孔结构有利于组织长入和体液及养分的输送、力学性能尤其是弹性模量与硬组织匹配等特点而有望成为硬组织植入材料。但金属材料本身的生物惰性需要通过表面改性等途径来改善，如在多孔金属表面沉积羟基磷灰石生物涂层，并提高其生物相容性。

发明内容

本发明的目的是提供一种多孔钛基体/羟基磷灰石涂层复合材料的制备方法。本方法能够烧结成多孔钛，并用溶胶-凝胶法在多孔钛表面制备含银和钾的羟基磷灰石涂层。该复合材料的孔隙结构有利于组织长入和体液及养分输送；羟基磷灰石涂层具有生物活性，可诱导骨组织的长入，银具有抗菌作用，钾为骨骼形成的必需元素。

采用的技术方案是：

一种多孔钛基体/羟基磷灰石涂层复合材料的制备方法，包括以下步骤：

（1）取平均粒度≤150微米的氢化钛（TiH₂）粉末备用，再取100-400微米的近立方体的氯化钠化学试剂颗粒作为造孔剂备用。

（2）将对应质量的TiH₂粉末和造孔剂在混料器中混合8-12小时成混合物，备用。其造孔剂在混合物中的质量分数为5-50%。

（3）将上述混合物放入模具中，在50-100MPa的压强下压制成设定形状的坯料备用。

（4）将上述坯料放入0.01Ｐa≤真空度≤1Ｐa的真空烧结炉中，其烧结规范为：

将坯料以≤20℃/分钟的速度加热至800℃保温1小时，以便氢化钛粉末分解为钛和氢气，气体排出坯料和炉腔，为保护性气氛。

将坯料继续以≤20℃/分钟的速度加热至1160—1250℃保温4—8小时随炉冷却至室温完成多孔钛烧结。

冷却后将多孔钛放入装有蒸馏水的烧杯中加热至90℃，每隔1小时换次水，10-15次后即可将造孔剂NaCl溶解。

（5）将清洗后的多孔钛用HF:HNO₃:H₂O=1:4:10（体积比）的试剂酸洗5-10分钟后，再用丙酮和蒸馏水分别超声清洗50-60分钟，备用。

（6）将摩尔比为10:3的Ca(NO₃)₂·4H₂O试剂和P₂O₅试剂分别在等量的乙醇试剂中溶解成前驱物，经混合并搅拌6-8小时制成羟基磷灰石溶胶。而后加热至65℃并保持1小时，待羟基磷灰石溶胶变为不透明状，冷却至室温，静置48小时，备用。其中每摩尔的Ca(NO₃)₂·4H₂O试剂对应600-750ml的乙醇试剂。

（7）将一定量的AgNO₃和KNO₃试剂在乙醇中溶解，并与羟基磷灰石溶胶混合搅拌。而后加热至85℃保持1小时，使乙醇挥发。其中Ca(NO₃)₂·4H₂O:AgNO₃:KNO₃=10:(1-3):(1-3)（摩尔比）；每摩尔的AgNO₃和KNO₃试剂分别对应500—600ml的乙醇。

（8）将清洗晾干的多孔钛在上述溶胶中以2-5mm/分钟的速度浸入/抽出，而后加热至300℃保持15-20分钟形成凝胶并冷却至室温，完成一个周期。反复6—12次后，加热至600℃保持10分钟并冷却至室温后即可在多孔钛表面得到含银和钾的羟基磷灰石涂层。从而得到多孔钛基体/羟基磷灰石涂层复合材料。

上述的步骤（4）所得多孔钛的孔隙度范围约为10-70%，平均孔隙尺寸范围为130—430微米，具有近立方体的孔隙结构。烧结的多孔钛的平均孔隙尺寸比造孔剂的平均粒度大30微米。

上述的所烧结的多孔钛的孔隙度（P）与造孔剂在金属粉末与造孔剂的混合物中的质量百分数（D）间的经验关系式为P≈0.034+1.316D+0.038D²,例如D=20%，即0.2时，P≈0.299，即29.9%。