[发明专利]用于制备EVA共聚物的组合物、EVA共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201410216483.9 | 申请日: | 2014-05-21 |
公开(公告)号: | CN104419056B | 公开(公告)日: | 2017-05-03 |
发明(设计)人: | 曺再焕;张喜贞;金景炫;李球炯 | 申请(专利权)人: | 韩华道达尔有限公司 |
主分类号: | C08L23/08 | 分类号: | C08L23/08;C08K5/00;C08K5/14;C08K5/3492;C08K5/103;C08J3/24 |
代理公司: | 北京弘权知识产权代理事务所(普通合伙)11363 | 代理人: | 郭放,许伟群 |
地址: | 韩国忠*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 eva 共聚物 组合 及其 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种以痕量交联的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物和制备该EVA共聚物的方法,并且更具体地,涉及一种用于制备以痕量交联的EVA共聚物的组合物、EVA共聚物和制备该EVA共聚物的方法,其中该组合物具有高熔融张力和极低概率的凝胶或鱼眼(fish eye,或晶点)形成。
背景技术
为了形成稳定且优良的泡沫体,在泡沫体中使用的EVA共聚物树脂应该具有最适宜的熔融张力和熔融指数(MI)。在EVA树脂中,具有较高醋酸乙烯酯(VA)含量的树脂通常能够获得高度可伸缩的泡沫产品。然而,VA含量越高,获得具有高熔融张力或低MI的产品的难度就越高。为了降低含有高VA含量的EVA共聚物树脂的MI并同时增加熔融张力,可尝试多种处理方法。在EVA共聚物树脂用于泡沫体的情况下,出于经济效益方面的考虑,更优选利用有机过氧化物通过交联来降低EVA共聚物树脂的MI,而不是通过辐射交联或利用与具有双键的单体的共聚进行的交联来降低EVA共聚物树脂的MI。然而,在应用于膜或电线时,利用有机过氧化物进行直接交联具有若干缺点。也就是说,通过直接交联调节MI是相当困难的,并且通过直接交联共聚的EVA共聚物易于形成泡沫或鱼眼。
发明内容
为了克服上述缺陷,本发明提供了一种用于制备以痕量交联的EVA共聚物的组合物、EVA共聚物和制备该EVA共聚物的方法,其中该组合物具有高熔融张力和极低概率的凝胶或鱼眼形成。
根据本发明的一个方面,提供了一种用于制备乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物的组合物,该组合物包括:50至500ppm的选自二烷基过氧化物系交联剂、烷基过氧酯系交联剂和过氧缩酮系交联剂中的一种或多种有机过氧化物,该有机过氧化物具有130℃至190℃范围内的1分钟半衰期温度;50至250ppm的共交联剂;100至1500ppm的稀释剂;和50至600ppm的抗氧化剂,基于具有8至25g/10min的熔融指数(MI)并且含有26至28wt%的醋酸乙烯酯(VA)的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)。
根据本发明的另一个方面,提供了一种满足以下条件(a)至(d)的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物:(a)MI在1.0至6.0g/10min的范围内,(b)VA含量在26至28wt%的范围内,(c)170℃时的熔融张力在190至1000mN的范围内,以及(d)通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的分子量分布(Mw/Mn)在3.5至4.5的范围内,其中Mw为重均分子量而Mn为数均分子量。
(有益效果)
根据本发明,利用交联剂和共交联剂以痕量交联一种特定的EVA共聚物,从而获得具有高熔融张力和极低概率的凝胶或鱼眼形成的EVA共聚物。如此获得的可以痕量交联的EVA共聚物能够被用作鞋底和电线的原材料。
具体实施方式
下文中,将更加详细地描述本发明。
<用于制备EVA共聚物的组合物>
根据本发明一种实施方式的组合物包括50至500ppm的选自二烷基过氧化物系交联剂、烷基过氧酯系交联剂(alkylperoxy ester based crosslinking agent)和过氧缩酮系交联剂(peroxy ketal based crosslinking agent)的一种或多种有机过氧化物,该一种或多种有机过氧化物具有130℃至190℃、优选为170℃至180℃的1分钟半衰期温度;50至250ppm的共交联剂;100至1500ppm的稀释剂;和50至600ppm的抗氧化剂,基于具有8至25g/10min的熔融指数(MI)和26至28wt%醋酸乙烯酯(VA)含量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。
根据本发明的EVA优选在其交联之前具有8至25g/10min的MI,这是因为如果待交联的EVA具有小于8g/10min或大于25g/10min的MI,则难以有效增加熔融张力。
根据本发明用作交联剂的有机过氧化物具有130℃至190℃、优选为170℃至180℃的1分钟半衰期温度。如果1分钟半衰期温度小于130℃,则难以长时间储存该有机过氧化物。另外,由于在有机过氧化物被分散之前就开始交联反应,因而易于形成凝胶。如果1分钟半衰期温度高于190℃,则进行交联反应的温度会升高,在熔融挤出过程中会发生脱氮作用,或在造粒过程中难以实现切割。
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