[发明专利]一种茚改性α-蒎烯树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于α-蒎烯树脂领域，特别涉及一种茚改性α-蒎烯树脂的制备方法。

背景技术

α-蒎烯树脂具有优良的相容、耐酸碱、抗老化、热稳定、电绝缘等性能，被广泛用作压敏粘合剂、热熔粘合剂和增粘剂等的基体，以及涂料、橡胶、塑料、印刷、卫生和食品包装、离子交换树脂、钾肥增效剂等工业中。该类树脂最早用硫酸催化松节油合成，1933年，Guef refining公司开始蒎烯树脂工业化生产。专利US3479007、US3622550、US4016346、US4057682、US4113653、CN201210131568、CN201210130940、CN201210428245描述了利用α-蒎烯合成蒎烯树脂的方法。由于资源及人工成本限制，α-蒎烯树脂价格偏高，制约了其发展，未能使这一再生性天然资源得到充分利用，通过α-蒎烯与其他单体共聚，对降低α-蒎烯树脂生产成本和提高附加值有着重要的意义。

茚是非常重要的工业原料，主要存在于煤焦油馏分及石油裂解馏分中，是一种重要的共聚单体，可以用来改变聚合物的表面性质和热性能等。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种茚改性α-蒎烯树脂的制备方法，该方法工艺简单，成本低，副产物少，具有良好的应用前景。

本发明的一种茚改性α-蒎烯树脂的制备方法，包括：

(1)将30wt％～60wt％溶剂投入反应釜，控制温度在-50℃～15℃，将0.1wt％～3wt％的催化剂和10wt％～20wt％的溶剂混合均匀后，加入反应釜搅拌，随后同时滴加5wt％～50wt％的α-蒎烯和5wt％～50wt％的茚混合物，反应1～6小时，得到反应聚合液；其中，质量百分比均以物料总质量为基准；

(2)将步骤(1)所得的反应聚合液洗涤至pH＝7，静置，待水相/油相分层后取上层油相，得到树脂液；

(3)将步骤(2)所得的树脂液通过减压蒸馏脱除部分溶剂，然后将得到的浓缩液水蒸气汽提，脱除剩余的溶剂和低聚物，得到茚改性α-蒎烯树脂。

所述步骤(1)中的溶剂为甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、丙酮、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷、异己烷、正戊烷、环戊烷、异戊烷、甲基环戊烷、正庚烷、环庚烷、异庚烷、正辛烷、环辛烷或异辛烷。

所述步骤(1)中的催化剂为AlCl₃、AlBr₃、SbCl₃、BF₃、TiCl₄、SnCl₄、ZrCl₄、AlCl₃(C₂H₅)₂O、BF₃(C₂H₅)₂O、BiCl₃或ZnCl₂。

所述步骤(1)中的茚混合物包括：20wt％～99wt％茚，0wt％～10wt％萘，其余为C8-C12的烃类。

所述步骤(2)中的洗涤具体为依次经1wt％～10wt％的氢氧化钠和清水洗涤。

所述步骤(3)中的汽提温度为230℃～260℃，汽提时间为0.5～3小时。

有益效果

本发明工艺简单，成本低，副产物少，目前乙烯裂解副产物C9馏分经过精馏切割获得的茚段馏分含有大量茚，且价格低于α-蒎烯的价格，二者共聚合成的树脂产品具有更高的经济效益，适合工业化生产，具有良好的应用前景。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1