[发明专利]一种纤维素溶解剂及其应用有效

专利信息
申请号: 201410220133.X 申请日: 2014-05-22
公开(公告)号: CN104047067A 公开(公告)日: 2014-09-17
发明(设计)人: 张力平;孙海波;苗娇娇;于永启 申请(专利权)人: 北京林业大学
主分类号: D01F2/00 分类号: D01F2/00;D01D1/02;D01D5/06
代理公司: 北京路浩知识产权代理有限公司 11002 代理人: 王文君
地址: 100083 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 纤维素 溶解 及其 应用
【说明书】:

技术领域

本发明涉及纤维素再生领域,具体地说,涉及一种纤维素溶解剂及其应用。

背景技术

随着环境污染问题的突出、石油等资源的日益枯竭,自然资源合理、有效地利用成为人们关注的焦点。

再生纤维素纤维(Regenerated Cellulose Fibre)是用纤维素为原料制成的,结构为纤维素II的再生纤维。由于耕地的减少和石油资源的日益枯竭,天然纤维、合成纤维的产量将会受到越来越多的制约;人们在重视纺织品消费过程中环保性能的同时,对再生纤维素纤维的价值进行了重新认识和发掘。如今再生纤维素纤维的应用已获得了一个空前的发展机遇。

纤维素是自然界中分布最广、储量最大的天然资源之一,属于环境友好型材料,人类已有长期的应用历史和应用技术,其加工产物在纤维、造纸、膜、聚合物等方面广泛的应用。充分利用纤维素资源不仅可以保护环境,而且可以节省有限的石油资源。然而,目前90%以上的纤维企业仍以传统的粘胶纤维为主。生产工艺为:蒸煮精制天然纤维素,除去多糖、木质素、半纤维素等杂质,经CS2磺化,再溶解在碱液中,制成粘胶纺丝液。该工艺生产中会产生CS2、H2S等有毒气体和一些废水,严重污染环境。随着人们对环保意识的增强,使粘胶纤维的生产受到限制。为了更好地满足人们对纤维素纤维的要求,很多科研工作者一直致力于新型纤维素纤维生产工艺的研究。近二十年来,各种无污染的有机或无机新溶剂已取得了较大的进展,其中有LiCl/DMAc、N-甲基-N-吗啉氧化物(NMMO)、二甲基亚砜(DMSO)/氮氧化物、还有新型溶剂离子液体等。用N-甲基-N-吗啉氧化物制备的莱赛尔纤维已进入市场,该溶剂无毒且可回收,生产过程中无化学反应工序、无污染,目前已工业化。但其在生产过程中也有一些缺点:1)溶剂价格昂贵,且上涨趋势比较明显;2)溶剂NMMO中含有氮氧键,易于造成纤维素的降解;3)溶解过程比较复杂,耗能大;4)能够达到均匀溶液的浓度有限,生产成本及效率受到限制;5)由于纺丝温度较高,溶剂回收比较困难,导致工业化生产缓慢。美国专利公开号为US2003157351A1的发明专利公开了一种纤维素在离子液体中溶解和加工的方法,与其他溶剂相比,沸点高,不挥发,在较宽的温度范围以液态存在,具有很好的热稳定性,是许多有机物、无机物和高分子材料的良溶剂。但离子液体作为纤维素溶剂同样存在缺点:1)当纤维素浓度较高时,溶液会出现高粘高弹态,给加工造成很大困难;2)采用纯咪唑型离子液体溶解纤维素时,当温度达到或高于140℃时,很容易导致纤维素的降解。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种纤维素溶解剂及其在纤维素溶解和再生中的应用。

为了实现本发明目的,本发明首先提供一种纤维素溶解剂,所述纤维素溶解剂为离子液体和有机溶剂的混合物;

所述离子液体中的阳离子为烷基咪唑离子和烷基季铵离子;

所述烷基咪唑离子和烷基季铵离子如以下化学式所示:

其中R1、R2、R3、R4、R5相同或不同,分别为H、C1-C8烷基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、羟乙基中的一种;

所述离子液体中的阴离子为Cl-、CH3COO-、CF3COO-、CF3SO3-、BF4-、(CF3SO2)3C-、PF6-、(CF3SO2)2N-中的一种或两种以上;

所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或两种以上。

作为优选,所述离子液体中的阴离子为CH3COO-

作为优选,所述有机溶剂为二甲基亚砜。

更为优选,所述离子液体与有机溶剂的比例为4:7;所述离子液体中,烷基咪唑离子与烷基季铵离子的比例为1:3。

本发明还提供了一种再生纤维素纤维,所述再生纤维素纤维是通过如下方法制备得到的:

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