[发明专利]一种无锑瓶用聚酯的制备方法

权利要求书

1.一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：所述无锑瓶用聚酯由对苯二甲酸（PTA）、乙二醇（EG）、共聚组份缩聚而成，特性黏度为0.70~1.00 dL/g；缩聚催化剂为钛系催化剂；制备工序没有固相缩聚，经酯化、熔融缩聚制得的PET基础熔体不经冷却凝固而进行液相增黏制备PET高黏熔体，所述PET高黏熔体不经冷却凝固而直接注塑成型制成瓶坯或板材，或者将所述PET高黏熔体冷却铸条切粒得到PET树脂，然后脱乙醛制得乙醛含量≤1ppm、色度b值≤2.0的瓶用PET树脂；所述液相增黏是前道熔融缩聚制得的PET基础熔体在垂直向下的降膜管外壁依靠重力下滑成膜进行降膜反应提高分子量。

2.根据权利要求1所述的一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：

所述酯化：对苯二甲酸与乙二醇的投料摩尔比为1：1~1.5，共聚组分添加量为PTA重量的0.1~15%，酯化反应温度为230~270℃，相对压力为0~0.3MPa，酯化转化率为96~98%；

所述熔融缩聚：将上述酯化产物抽真空进行熔融缩聚，催化剂为钛系催化剂，缩聚温度为250~280℃，绝对压力为0.1~25kPa，制得特性黏度为0.20~0.65 dL/g的PET基础熔体；

所述液相增黏：在液相增黏反应釜中进行，PET基础熔体分配至液相增黏反应釜内垂直向下的各根降膜管上端，然后依靠重力下滑在管外壁成膜进行缩聚反应，其反应温度为250~269℃，绝对压力为25~200Pa，小分子副产物由真空系统抽走，熔体落管后汇聚到反应釜底部，经搅拌均化物料后用螺杆泵主动快速出釜，制得特性黏度为0.70~1.00 dL/g的PET高黏熔体；

所述脱乙醛：加热介质为空气或氮气，温度为130~200℃，得到乙醛含量≤1ppm、色度b值≤2.0的瓶用PET树脂。

3.根据权利要求1或2所述的一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：所述依靠重力下滑在管外壁成膜进行缩聚反应的反应温度250~269℃，每根降膜管PET基础熔体流量为1~50kg/小时。

4.根据权利要求1或2所述的一种瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：PET高黏熔体或PET树脂中乙醛含量≤10ppm。

5.根据权利要求1或2所述的一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：钛系催化剂包括钛的无机盐、钛酸四异丙酯、乙二醇钛、钛酸四苯酯、乙酰丙酮钛、钛的含氧酸化合物、二氧化钛、TiO₂/ SiO₂、钛配合物、Ti-Si催化剂、Ti-P催化剂、Ti-Mg催化剂、Ti-Zr催化剂、Ti-A l催化剂、Ti-Mn催化剂、Ti-Ge催化剂、Ti- Fe催化剂、Ti- Co催化剂、负载型钛化合物、钛复合型催化剂，添加量以钛元素计为PTA重量的1~100 ppm。

6.根据权利要求1或2所述的一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：降膜管为圆管，或者为异型管，或者为螺旋管，或者为波纹管，或者为波节管，或者为轴向直径变化的圆管，或者为圆管与异型管的连接管。

7.根据权利要求1或2所述的一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：在酯化或缩聚前添加钛系催化剂、调色剂、热稳定剂、抗氧化剂。

8.根据权利要求1或2所述的一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：液相增黏可以分阶段实施，在串联的2个液相增黏反应釜中进行。

9.根据权利要求1或2所述的一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：采用一头多尾的生产方式，即一套瓶用聚酯生产线，末端可以有并联的多个液相增黏反应釜制备PET高黏熔体。

10.根据权利要求1或2所述的一种无锑瓶用聚酯的制备方法，其特征在于：所述共聚组分包括间苯二甲酸（IPA）、二甘醇（DEG）、新戊四醇（NPG）、1,4-环己烷二甲醇（CHDM）中的任意一种，或任意两种，或任意三种，或这四种。