[发明专利]一种联喹啉单膦配体及其合成方法

权利要求书

1.一种单膦基联喹啉，其结构为化学式(I)所示：

式(I)中R¹为C₄～C₁₀的烷基、环己烷基或苯基，R²为C₁～C₅的烷基。

2.根据权利要求1所述的一种单膦基联喹啉，其特征在于，式(I)中，R²为甲基，R¹为丁基或苯基。

3.根据权利要求1所述的一种单膦基联喹啉，其特征在于，所述的单膦基联喹啉为(R)-6-二丁基膦-6’-甲氧基-5,5’-联喹啉、(R)-6-二苯基膦-6’-甲氧基-5,5’-联喹啉或(S)-6-二苯基膦-6’-甲氧基-5,5’-联喹啉。

4.权利要求1、2或3所述的单膦基联喹啉的制备方法，该方法由以下步骤组成：

(1)氮气保护下，将1摩尔份6,6’-二羟基-5,5’-联喹啉和适量二氯甲烷混合均匀；在冰水浴下，加入吡啶，再慢慢滴加5摩尔份三氟甲基磺酸酐，室温搅拌反应12h得到6,6’-二(三氟甲磺酰氧基)-5,5’-联喹啉；其中所述的6,6’-二羟基-5,5’-联喹啉是(R)-6,6’-二羟基-5,5’-联喹啉或(S)-6,6’-二羟基-5,5’-联喹啉；

(2)氮气保护下，将1摩尔份6,6’-二(三氟甲磺酰氧基)-5,5’-联喹啉和适量二甲基亚砜混合均匀；加入0.2摩尔份化学式(II)所示化合物、0.2摩尔份醋酸钯、2摩尔份化学式(III)所示化合物和10摩尔份二异丙基乙胺，120℃下反应48小时，得到化学式(IV)所示化合物；其中，所述的化学式(II)为Ph₂P-(CH₂)_n-PPh₂，式中n为2，3或4；所述的化学式(III)为式中R¹为苯基，环己基或C₄～C₁₀的烷基；所述的化学式(IV)为式中R¹为苯基，环己基或C₄～C₁₀的烷基；

(3)将1摩尔份化学式(IV)所示化合物和适量甲醇混合均匀，加入5摩尔份无机碱，在室温下反应18h，得到化学式(V)所示化合物；其中，所述的化学式(V)为式中R¹为苯基，环己基或C₄～C₁₀的烷基；所述的无机碱是氢氧化钾，氢氧化钠和氢氧化锂；

(4)将1摩尔份化学式(V)所示化合物和适量甲醇混合均匀，加入6摩尔份碳酸钾和3摩尔份卤代烷，常温搅拌18h，得到化学式(VI)所示化合物；其中，所述的化学式(VI)为式中，R¹为苯基，环己基或C₄～C₁₀的烷基，R²为C₁～C₅的烷基；所述的卤代烷为卤代C₁～C₅烷；

(5)氮气保护下，将1摩尔份化学式(VI)所示化合物和适量甲苯混合均匀；加入40摩尔份有机胺，反应5分钟后加入10摩尔份三氯硅烷，110℃反应12h，得到产物；其中所述的有机胺是三乙胺或N,N-二异丙基乙胺。

5.根据权利要求4所述的单膦基联喹啉的制备方法，其特征在于：

步骤2中化学式(III)所示化合物中的R¹为苯基，环己基或丁基；所述的化学式(IV)中的R¹为苯基，环己基或丁基；

步骤3中化学式(IV)所示化合物中的R¹为苯基，环己基或丁基；化学式(V)所示化合物中的R¹为苯基，环己基或丁基；

步骤4中化学式(V)所示化合物中的R¹为苯基，环己基或丁基；化学式(VI)所示化合物中的R¹为苯基，环己基或丁基，R²为甲基，乙基或丁基；

步骤4中所述的卤代烷是碘甲烷、碘乙烷、碘丁烷、溴甲烷、溴乙烷或溴丁烷。