[发明专利]一种制备生物柴油的方法

说明书

本发明提供一种制备生物柴油的方法，包括：以选自ⅡA、ⅣA族金属的氯化物为催化剂，使油脂与C1～C6一元醇在反应器中混合，在反应温度100～300℃，压力0.1～5Mpa下发生反应，从反应后的物料中分离脂肪酸酯。本发明方法在较低温度和压力条件下处理油料，可获得高收率的生物柴油。

技术领域

本发明涉及由油脂和一元醇反应制备生物柴油的方法。

背景技术

生物柴油(即脂肪酸单烷基酯)可通过油脂与一元醇进行酯交换反应制得，反应产物中有脂肪酸单烷基酯，还有单甘酯、二甘酯、甘油，以及未反应的醇和油脂(即甘油三酯)。现有技术中，生物柴油的制备方法可分为酸催化法、碱催化法、酶催化法和超临界法。

CN1473907A采用植物油精炼的下脚料及食用回收油为原料，催化剂由硫酸、盐酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸等无机和有机酸复配而成，经酸化除杂、连续脱水、酯化、分层、减压蒸馏等工序进行生产，连续真空脱水的压力为0.08～0.09Mpa，温度60～95℃，脱水至水含量0.2％以下，酯化步骤催化剂加入量1～3％，酯化温度60～80℃，反应时间6小时。反应后产物先中和除去催化剂，然后，分层除去水，去水后产物经减压蒸馏得到生物柴油。酸催化的问题是反应速度慢，会有大量废酸产生，污染环境。

JP9-235573公开了一种用废弃的食用油和甲醇在氢氧化钠的存在下制备柴油机燃料，但天然油脂中，通常含有游离脂肪酸，在游离脂肪酸较多的情况下，使用碱金属催化剂，会产生脂肪酸皂，这样碱金属催化剂要过量并且使脂肪酸酯层与甘油层分离变得困难。

DE3444893公开了一种方法，用酸催化剂，常压，50～120℃，将游离脂肪酸与醇进行酯化，对油料进行预酯化处理，然后在碱金属催化剂下进行酯交换反应，但遗留的酸催化剂要被碱中和，碱金属催化剂的量会增加。采用预酯化，使加工流程变长，设备投资，能耗大幅上升，另外，需把碱性催化剂从产物中除去，有大量废水产生，回收甘油困难。

US5713965A公开了一种方法，在脂肪酶的存在下，己烷作溶剂，油脂和醇反应制备脂肪酸甲酯，即柴油机燃料。

CN1472280A公开了一种方法，以脂肪酸酯作为酰基受体，在生物酶的存在下，生物催化转酯反应生产生物柴油。采用酶催化剂存在的不足是：反应时间长、效率较低，酶较贵，且在高纯度甲醇中易失活。

CN1111591C公开了一种油脂和一元醇反应制备脂肪酸酯的方法，该方法包括将甲醇同油脂反应来获得脂肪酸酯，在270～280℃，11～12Mpa条件下，脂肪酸甲酯生成率为55～60％，脂肪酸甲酯生成率较低。

发明内容

本发明提供一种制备生物柴油的方法，该方法在较低温度和压力条件下处理油料，可获得高收率的生物柴油。

本发明提供的制备生物柴油的方法包括：以金属氯化物为催化剂，使油脂与C1～C6一元醇在反应器中混合，在反应温度100～300℃，压力0.1～5Mpa下发生反应，从反应后的物料中分离脂肪酸酯。

所述的油脂的主要成分是脂肪酸甘油三酯，包括各种动植物油脂，另外还包括来自微生物、藻类等物质中的油料。植物油脂如大豆油、菜籽油、花生油、向日葵籽油、棕榈油、椰子油以及来自于其它各种农作物和野生植物的果、茎、叶、枝干和根部的含有脂肪基的物质(包括造纸过程中产生的木浆浮油)。动物油脂如猪油、牛油、羊油、鱼油等。所述油脂可以是未精炼油脂、精炼油脂、酸化油脂以及废弃油脂等。

所述的一元醇是指碳原子数在1～6之间的一元脂肪醇，可以是饱和醇或不饱和醇。如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、烯丙醇、正丁醇及其异构体、戊醇及其异构体等。可使用单独的醇或它们的混合物。优选甲醇和/或乙醇。

所述催化剂为选自ⅡA、ⅣA族金属的氯化物，优选所述的催化剂为亚锡、锡、钡的氯化物，催化剂的加入量为油脂重量的0.01～5％，优选0.1～3％，更优选0.5～2％。