[发明专利]新型热自由基产生剂、其制造方法、液晶密封剂和液晶显示单元

说明书

本申请是申请日为2010年11月12日、申请号为201080051849.1的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及新型甲硅烷基苯频哪醇、其作为热自由基产生剂的用途、包含该新型甲硅烷基苯频哪醇的液晶密封剂和使用该液晶密封剂的液晶显示单元。

背景技术

以往，作为通过将自由基聚合性化合物加热使其自由基聚合而固化的自由基产生剂，已知且已广泛地使用偶氮化合物、有机过氧化物、苯偶姻类、苯偶姻醚类、苯乙酮类、苯频哪醇类等。

通过热裂解而最容易产生自由基的偶氮化合物或有机过氧化物，在胶粘剂、密封剂和间隙形成剂、成型材料等制品中作为自由基产生剂使用。但是，上述自由基产生剂在产生自由基时伴随着氮气或二氧化碳等气体的产生，因此存在这些气体会显著损害上述制品特性的担心。例如，作为有受损可能的特性，可以列举：胶粘强度下降、耐热强度下降、成形物形状不良等。作为其它自由基产生剂，可以列举：苯偶姻类、苯偶姻醚类、苯乙酮类、苯频哪醇类等。它们中虽然加热时的发泡少，但是存在自由基产生能力差、无法得到所期望的性能(反应性和固化性)的问题。

专利文献1中公开：在使用紫外线与热两者进行固化的体系中，为了使未受光照的阴影部固化，使用作为热自由基产生剂的苯频哪醇。另外专利文献2中公开：隐形眼镜、各种透镜或牙科材料等成形物的制作中，引发转移终止剂型的自由基产生剂是有效的，其例可以列举苯频哪醇。另外专利文献3中，作为平板显示器用的密封剂所使用的热自由基产生剂，列举了苯频哪醇。

专利文献1和3中进一步列举了苯频哪醇经化学修饰而得到的化合物。记载了该化合物会进一步发挥所期望的效果。但是，苯频哪醇为叔醇且其羟基受到苯基的立体障碍的影响而反应性差，而在得到稳定的衍生物方面仍没有报导适当的物质。

另外，作为热自由基产生剂的使用领域之一，可以列举：液晶显示单元用的液晶密封剂。

随着液晶显示单元的大型化，近年来，作为液晶显示单元的制造方法，引入了批量生产性比过去的液晶真空注入方式的液晶显示单元的制造方法更高的液晶滴落法，从而进行大型液晶显示单元的制造(参考专利文献4)。液晶滴落法是指，在液晶基板上涂布形成液晶密封剂的堰堤(主密封)，再在最外周涂布一周密封剂(假密封)，然后在内部密封的内侧滴落液晶，然后在真空中贴合相对的另一液晶基板，释放至大气压，由此使液晶密封，并通过UV照射和加热使密封部固化，由此制成液晶显示单元的制造方法。该制造方法中液晶密封所使用的液晶密封材料，通常使用光热固化并用型的液晶密封剂，而不是过去的热固化型液晶密封剂。过去的热固化型液晶密封剂(也称为热固性液晶密封剂)无法用于液晶滴落法的理由在于，使用过去的热固化型液晶密封剂来实施液晶滴落法时，在真空减压下要进行加热，因此会引起加热时的液晶的热膨胀与由液晶密封剂加热导致的粘度下降，密封爆裂，从而无法使液晶密封。

光热固化并用型的液晶密封剂的使用方法中，使用涂布器等在液晶基板上涂布形成液晶密封剂的堰堤，然后在该堰堤的内侧滴落液晶，在真空中贴合相对的另一基板，然后以紫外线等光照射密封部使其暂时固化，然后在约120℃、约1小时的条件下使液晶密封剂热固化，由此制造液晶单元。

但是，光热固化并用型的情况下，必须对液晶密封剂照射紫外线等光，随着近年来液晶单元的窄框缘化，产生下述的问题。

即，液晶密封部受到布线或黑色矩阵遮光而产生液晶密封剂未照射光的部分，从而产生未固化部分。出现如下问题：该未固化部分在加热固化步骤中受到液晶渗入、或发生液晶污染。因此，产生的限制是，在设计液晶单元时必须以使密封剂尽可能照射较多的光的方式进行设计。另外，由于产生紫外线照射而使液晶或取向膜劣化的问题，因此为使紫外线不照射到液晶，需要在紫外线照射步骤中以遮光掩模将液晶部遮光。另外，随着液晶玻璃基板尺寸的大型化，产生紫外线照射装置大型化从而紫外线照射装置的运转成本增加等问题。

由于上述的情况，近年来期望实现在液晶滴落法中，不需要紫外线照射，并且仅仅通过热固化就可以制成液晶显示单元的热固化型液晶密封剂(液晶滴落法用热固化型液晶密封剂)。