[发明专利]一种以高收率从制备乙酸仲丁酯的反应产物中回收乙酸仲丁酯的方法

权利要求书

1.一种以高收率从制备乙酸仲丁酯的反应产物中回收乙酸仲丁酯的方法：(1)在精馏条件下，将制备乙酸仲丁酯的反应产物在C4分离塔中进行精馏分离，从塔顶采出Ｃ4轻组分，从塔底采出塔底产物，该塔底产物含有乙酸仲丁酯、Ｃ8烯烃和未反应的乙酸；(2)在共沸精馏条件下，使步骤(1)得到的含有乙酸仲丁酯、Ｃ8烯烃和未反应的乙酸的塔底产物与水进入共沸塔中进行共沸精馏，进入共沸塔中的所述水的量能够使乙酸仲丁酯和Ｃ8烯烃以共沸物的形式从塔顶采出，乙酸从塔底采出；(3)将步骤(2)得到的共沸物经冷凝后进行油水分离，得到水相产物和含有Ｃ₈烯烃与乙酸仲丁酯的油相产物；(4)在共沸精馏条件下，将步骤(3)得到的油相产物与水进入酯产品精制塔中进行共沸精馏，进入酯产品精制塔中的所述水的量能够使Ｃ8烯烃以共沸物的形式从塔顶采出，乙酸仲丁酯从塔底采出；(5)从酯产品精制塔塔顶来的含C8烯烃和仲丁醇杂质的乙酸仲丁酯物料直接送入脱杂质共沸塔，以该物料中本身含有的水作为共沸剂，在共沸精馏条件下共沸精馏，水与C8烯烃从塔顶蒸出，塔底无水的馏分和步骤(3)得到的油相产物与水汇合，一起作为酯产品精制塔的进料。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，制备乙酸仲丁酯的反应产物是在催化剂的存在下和加成反应条件下，使Ｃ4烯烃与乙酸接触、反应而获得的。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，从酯产品精制塔塔顶来的含C8烯烃和仲丁醇杂质的乙酸仲丁酯物料中，乙酸仲丁酯含量68-72质量％(例如约70质量％)，C8烯烃含量约23-27质量％(例如约25质量％)，水含量1.5-3质量％(例如约2质量％)，仲丁醇含量2.5-3.5质量％(例如约3％左右)，该物料占粗酯产品产量的8％～12％。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的脱杂质共沸精馏过程中的共沸剂为副产物自身含有的饱和水。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(5)中，在脱杂质共沸塔中的共沸精馏中，水与C8烯烃形成最低恒沸物，由塔顶蒸出，蒸馏过程中部分乙酸仲丁酯、仲丁醇和水的三者形成的共沸物也蒸馏出，一同经冷凝冷却后在塔顶回流罐中分层，水相作为污水排入污水处理厂，部分仲丁醇溶于水而排走，包括C8烯烃的油相部分回流到脱杂质共沸塔中，部分外送，塔底无水的馏分与酯产品精制塔进料一并打回酯产品精制塔回炼。

6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其中，脱杂质共沸塔由塔身、塔釜、塔釜重沸器、塔顶冷却器、塔顶回流罐构成，所述脱杂质共沸塔是填料塔、板式塔、或者是填料和板式复合型塔，所述填料塔装填的填料包括拉西环、鲍尔环、阶梯环、鞍型环、弧鞍型、矩鞍型、θ网环、压延孔环、板波纹与网波纹规整填料中的一种或几种；所述板式塔安装有泡罩、筛板、斜孔、浮阀中的一种或几种，脱杂质共沸塔的塔板数为10-200块，一般为20-100块，优选为40-80块。

7.根据权利要求1-6的任一项所述的方法，其中，脱杂质共沸塔的操作压力为为常压或0.01～0.05MPa，塔顶的温度为75-85℃，优选78-82℃；回流比为1-200:1，优选为5-50:1，优选为10-20:1，塔底温度100-106℃，优选102-104℃。

8.一种以高收率从制备乙酸仲丁酯的反应产物中回收乙酸仲丁酯的系统，其包括用于醋酸与C4烯烃反应的反应器、C4分离塔、共沸塔、酯产品精制塔、脱杂质共沸塔，C4分离塔、共沸塔、酯产品精制塔、脱杂质共沸塔各自设有塔釜、塔釜重沸器、塔顶冷却器、塔顶回流罐，各塔顶回流罐设有用于回流到塔中的回流支管，所述反应器具有醋酸进料管、C4烯烃进料管，反应器的出料口与C4分离塔的进料口连接，C4分离塔的塔底出料口与共沸塔的进料口连接，共沸塔的塔顶回流罐的排出支管与酯产品精制塔的进料口连接，酯产品精制塔的塔底设有酯产品排料管，酯产品塔顶回流罐的排出支管与脱杂质共沸塔的进料口连接，脱杂质共沸塔设有用于外排C8组分的支管和用于外排含醇水的支管，脱杂质共沸塔的塔底排料管与共沸塔的塔顶回流罐的排出支管汇合，一起连接于酯产品精制塔的进料口。

9.根据权利要求6所述的系统，其中，C4分离塔的塔顶回流罐的排出支管与反应器的C4烯烃进料管汇合。

10.根据权利要求7所述的系统，其中共沸塔的塔底出口连接于反应器的醋酸进料管，或者连接于醋酸精制塔，醋酸精制塔的塔顶回流罐的排出支管连接于反应器的醋酸进料管。