[发明专利]一种多胺类酞菁及其衍生物、它们的制备和应用

权利要求书

1.一种多胺类酞菁及其衍生物，其特征在于：所述多胺类酞菁衍生物的结构通式如下所示：

其中，

M＝H，Zn，Co，Cu或Fe。

2.制备权利要求1所述的多胺类酞菁及其衍生物的方法，其特征在于：

A、当时，制备方法包括如下步骤，

(1)乙二胺与三苯基氯甲烷反应，对其中一个氨基进行选择性保护，得到中间体10

(2)中间体10与对羟基苯甲醛反应得到亚胺中间体11再通过硼氢化钠还原得到中间体12

(3)中间体12在碱性催化剂催化条件下与4-硝基邻苯二甲腈反应得到含有多胺的邻苯二腈中间体13

(4)加或不加金属盐，将中间体13采用DBU，即1，8-二氮杂环[5，4，0]十一烯-7催化进行环化反应，即得到多胺类酞菁R1；

(5)多胺类酞菁R1脱除三苯甲基脱保护基即得多胺类酞菁R2；

B、当时，制备方法包括如下步骤，

(1)二乙基乙二胺与对羟基苯甲醛反应得到亚胺中间体11’再通过硼氢化钠还原得到中间体12’

(2)中间体12’在碱性催化剂催化条件下与4-硝基邻苯二甲腈反应得到含有多胺的邻苯二腈中间体13’

(3)加或不加金属盐，将中间体13’采用DBU催化进行环化即得到多胺类酞菁R3；

C、当时，制备方法包括如下步骤，

(1)对羟基苯胺或对羟基苄胺与4-硝基邻苯二甲腈在碱性催化剂的催化作用下反应得到中间体14或14’n＝0或1；

(2)中间体14或14'在路易斯酸的催化下与多聚甲醛反应并以硼氢化钠还原，进行氨基叔胺化，得到中间体15或15’

(3)加或不加金属盐，中间体15或15’采用DBU催化进行环化反应得到多胺类酞菁R4和R5；

D、当时，制备方法步骤如下，

(1)对羟基苯胺或对羟基苄胺与4-硝基邻苯二甲腈在碱性催化剂的催化作用下反应得到中间体14或14’n＝0或1；

(2)与三苯基氯甲烷反应对中间体14或14’的氨基进行保护得到中间体16或16’

(3)加或不加金属盐，中间体16或16’采用DBU催化进行环化反应得到多胺类酞菁R8或R9；

(4)多胺类酞菁R8或R9经三氟乙酸脱除保护基分别得到多胺类酞菁R6或R7。

3.根据权利要求2所述的多胺类酞菁及其衍生物的制备方法，其特征在于：所述金属盐选自Zn(Ac)₂、CoCl₂、Cu(Ac)₂或FeCl₂。

4.根据权利要求2所述的多胺类酞菁及其衍生物的制备方法，其特征在于：所述的路易斯酸为ZnCl₂或AlCl₃。

5.根据权利要求2所述的多胺类酞菁及其衍生物的制备方法，其特征在于：所述的碱性催化剂为无机碱或有机碱。

6.根据权利要求5所述的多胺类酞菁及其衍生物的制备方法，其特征在于：所述无机碱为K₂CO₃、LiCO₃或Na₂CO₃，所述有机碱为三乙胺。

7.权利要求1所述的多胺类酞菁及其衍生物作为光敏剂在制备光动力药物中的应用。