[发明专利]钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201410249913.7 | 申请日: | 2014-06-06 |
公开(公告)号: | CN105199021A | 公开(公告)日: | 2015-12-30 |
发明(设计)人: | 李留忠;孙巧巧;范大鹏;程瑞华;严婕;刘柏平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/69;C08F4/02 |
代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 耿霞 |
地址: | 255400 山东省淄博*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 负载 型铬钒双 活性中心 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂,其特征在于:包括无机载体、负载的活性组分和改性组分,其中:活性组分为铬氧化物和钒氧化物,改性组分为氟和钛。
2.根据权利要求1所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂,其特征在于:无机载体为二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂,其特征在于:无机载体的比表面积为50~800m2/g,孔体积为0.1~5.0cm3/g,平均孔径为1~50nm。
4.根据权利要求1所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂,其特征在于:铬元素的含量为催化剂总重量的0.01~10wt%;钒元素的含量为催化剂总重量的0.01~10wt%;氟元素的含量为催化剂总重量的0.01-10wt%;钛元素的含量为催化剂总重量的0.01~30wt%。
5.根据权利要求1所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂,其特征在于:铬元素的前驱物为含铬盐;钒元素的前驱物为含钒盐;氟元素的前驱物为含氟盐;钛元素的前驱物为含钛盐。
6.根据权利要求5所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂,其特征在于:铬元素的前驱物为三氧化铬、硝酸铬、醋酸铬、氯化铬、硫酸铬、铬酸铵、重铬酸铵或碱式醋酸铬中的一种或几种;
钒元素的前驱物为六氟钒酸铵、硝酸钒、草酸氧钒、偏钒酸铵、硫酸氧钒、硫酸氧化钒水合物、硫酸钒、三氯代氧化钒、钒酸钠、偏钒酸钠、双乙酰丙酮氧化钒、三异丙醇氧钒、三丙醇氧化钒、乙酰丙酮钒、氧化三乙氧基钒、氯化氧钒或硅化三钒中的一种或几种;
氟元素的前驱物为氟化铵、双氟化铵、氟硼酸铵、氟硼酸铜、氟硼酸银、氟硼酸金、氟硅酸铜、氟硅酸银、氟硅酸金、氟硼酸铵、六氟钒酸铵、六氟硅酸铵、氟硼酸锌、氟硅酸镁、氟硅酸锌或氟硼酸钠中的一种或几种;
钛元素的前驱物为乙酰丙酮氧钛、三氯化钛、四氯化钛、叔丁醇钛、钛酸四正丁酯、硫酸氧钛、硫酸钛、钛酸异丙酯或钛酸四乙酯中的一种或几种。
7.一种权利要求1-6任一所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于:将无机载体先负载改性组分中的一种,然后再负载剩余组分。
8.根据权利要求7所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于:将无机载体先负载改性组分中的一种,然后再负载改性组分中的另一种,最后负载钒和铬。
9.根据权利要求7所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于:负载步骤为:浸渍含活性组分或改性组分的溶液,然后在200~900℃下焙烧活化;其中:含活性组分或改性组分的溶液为将含活性组分或改性组分的盐溶解于水或者有机溶剂中。
10.根据权利要求7所述的钛氟改性的负载型铬钒双活性中心催化剂的制备方法,其特征在于:将制备得到的催化剂,加入有机金属助催化剂进行预还原活化处理,干燥后得到产品;其中:有机金属助催化剂为有机铝化合物、有机锂化合物、有机硼化合物中的一种或者几种。
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