[发明专利]一种离子型有机金属钨酸盐环氧化催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201410250012.X 申请日: 2014-06-05
公开(公告)号: CN103977839A 公开(公告)日: 2014-08-13
发明(设计)人: 冷炎;刘建;蒋平平 申请(专利权)人: 江南大学
主分类号: B01J31/34 分类号: B01J31/34;C07D301/12;C07D303/04;C07D303/14
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 214122 江苏省无锡市滨湖区*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 离子 有机 金属 钨酸盐环 氧化 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种离子型有机金属钨酸盐环氧化催化剂,其特征在于具有如下通式:

其中:R代表离子液体阳离子,可选自咪唑阳离子、吡啶阳离子、季胺阳离子;M可以为过渡金属钼、钒、镍、铜、钴、铁、锰以及钛;X可以是氧原子,n为0-2的整数。

2.一种权利要求1所述用于环氧化反应的离子型有机金属钨酸盐催化剂的制备方法,其特征是以乙酰丙酮金属化合物与胺基功能化离子液体阳离子作用形成有机金属功能化的离子液体前驱体,再通过与钨酸盐阴离子交换作用得到离子型有机金属钨酸盐催化剂,其具体步骤如下:

A.将有机胺溶液和2-溴乙胺氢溴酸盐乙醇溶液按照化学计量配比进行混合,在50~160℃下搅拌反应1~3天,然后冷却,经洗涤、过滤和干燥得到胺基功能化的离子液体前驱体;

B.将上述合成的胺基功能化的离子液体前驱体和金属有机化合物按照化学计量配比混合均匀后,在50~140℃搅拌1~2天,然后减压脱除溶剂,经洗涤和干燥得到有机金属功能化的离子液体前驱体;

C.将上述合成的有机金属功能化的离子液体前驱体和钨酸盐分别配成水溶液,再将两种溶液按照化学计量配比混合均匀后,搅拌1~2天,经过滤、洗涤和干燥得到离子型有机金属钨酸盐催化剂。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述有机胺为N-烷基咪唑、吡啶或季铵盐。

4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述金属化合物来源于:乙酰丙酮氧钼、乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮镍、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮锰以及乙酰丙酮氧钛。

5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述钨酸盐为钨酸钠或钨酸钾。

6.一种以权力要求1所制得的催化剂用于液相烯烃环氧化反应,其特征在于包括以下过程:

将一定量的烯烃反应物加入到反应器中,加入体积为反应物体积的3~20倍的溶剂,然后加入质量为反应物总质量的0.01~5%的固体催化剂,再加入摩尔比为反应物量的0.5~5倍的氧化剂,在反应温度为30~90℃,反应时间为0.2~24h,得到环氧化反应的混合液,采用气相色谱或液相色谱对混合液进行检测分析,通过过滤或离心分离出固体催化剂,经洗涤、干燥后可直接用于下一次反应。

7.根据权利要求6所述的催化反应工艺,其特征在于,反应底物烯烃可以是环状烯烃、链状烯烃、不饱和烯醇、不饱和芳香族化合物、长链不饱和脂肪族化合物。

8.根据权利要求6所述的催化反应工艺,其特征在于,溶剂可以为乙腈、乙腈/水混合溶剂、水、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇。

9.根据权利要求6所述的催化反应工艺,其特征在于,氧化剂可以为双氧水、叔丁基过氧化氢、次氯酸钠。

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