[发明专利]聚醚破乳剂和W/O型原油乳状液的破乳脱水方法有效
申请号: | 201410250046.9 | 申请日: | 2014-06-06 |
公开(公告)号: | CN105315446B | 公开(公告)日: | 2017-06-30 |
发明(设计)人: | 沈明欢;侯研博;于丽;谭丽;王振宇;李本高 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C08G65/26 | 分类号: | C08G65/26;C08G81/00;C08G83/00;C10G33/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚醚破 乳剂 原油 乳状液 脱水 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种破乳剂,具体地,涉及一种适用于W/O型原油乳状液的聚醚破乳剂及使用该破乳剂的W/O型原油乳状液的破乳脱水方法。
背景技术
原油的重质化和劣质化是世界原油生产的趋势,据统计,稠油、超稠油占世界已探明原油储量的20%以上,稠油开采日益引起各国的重视。稠油中胶质、沥青质含量较高,粘度很大,流动性差,因而其开采和集输难度很大,其中稠油破乳脱水问题尤为关键。目前常用的稠油破乳剂种类有限,大多以复配的产品为主,多数破乳剂已无法满足稠油、超稠油的脱水需求,因此有待进一步开发更高效的稠油破乳剂。
聚酰胺-胺型树状分子主要以发散法制备:以乙二胺为引发核,第一步反应,与丙烯酸甲酯通过Michael加成反应生成一个四元酯,称为-0.5代。第二步反应,四元酯与过量的乙二胺发生氨解反应生成一个四元酰胺化合物,称为0代。重复第一、二步反应步骤,即可得到不同代数的聚酰胺-胺型大分子化合物。
近年来,聚酰胺-胺型树枝状聚合物(PAMAM)的改性聚醚在乳状液破乳方面的应用受到关注,如专利CN101418230A介绍了聚酰胺-胺型大分子与环氧化物经烷氧基化反应得到的树枝状聚醚破乳剂,CN102321257A公开了甘露醇聚醚化合物和聚酰胺-胺聚醚化合物进行交联反应得到一种稠油低温破乳剂。
现有技术存在的问题是,以小于3.0代的聚酰胺-胺型大分子进行改性的聚醚破乳效果不理想,而3.0代以上的高支化度聚酰胺-胺型大分子合成非常困难且生产成本很高,限制了该高支状聚醚的合成与应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成路线简单、易于工业化生产并且具有良好破乳性能的聚酰胺-胺型聚醚破乳剂。
本发明中,聚酰胺-胺型分子的代数按以下方法规定:以乙二胺为引发核,第一步反应,与丙烯酸甲酯通过Michael加成反应生成一个四元酯,称为-0.5代;第二步反应,四元酯与过量的乙二胺发生氨解反应生成一个四元酰胺化合物,称为0代;重复第一、二步反应步骤,每增加一步,聚酰胺-胺型分子的代数增加0.5代。
本发明提供了一种聚醚破乳剂,该破乳剂通过以下步骤制得:
(1)将端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子接枝到端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子上,其中,端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子与端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的摩尔比为3-50:1,所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子和端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的代数小于3.0;
(2)将步骤(1)的产物与环氧化合物反应。
优选地,端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子与端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的摩尔比为5-30:1。
优选地,所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子的代数低于端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的代数。
优选地,所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子的代数低于端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的代数的差值为0.5-1.5。
优选地,所述端基基团为胺基的聚酰胺-胺型分子的代数为0,1.0,2.0,所述端基基团为酯基的聚酰胺-胺型分子的代数为0.5,1.5,2.5。
优选地,接枝的条件包括,在醇溶剂中,在惰性气体保护下,加热回流1-24小时。
优选地,所述醇溶剂为甲醇和/或乙醇。
优选地,步骤(2)进行反应的条件包括:在碱性催化剂存在下,步骤(1)的产物与环氧化合物的重量比为1:10-500,压力为0.1-0.4兆帕,温度为120-150℃。
优选地,步骤(1)的产物与环氧化合物的重量比为1:20-200。
优选地,所述环氧化合物为环氧乙烷和环氧丙烷,环氧乙烷与环氧丙烷的摩尔比为1:1-4。
本发明还提供了一种W/O型原油乳状液的破乳脱水方法,使用本发明提供的聚醚破乳剂。
以W/O型原油乳状液的质量为基准,所述聚酰胺-胺型破乳剂的用量一般为10-500ppm,优选为30-300ppm。
破乳脱水的条件一般为:将破乳剂加入W/O型原油乳状液中并混合均匀,破乳温度40~90℃,破乳时间20~240min。
采用上述方法对W/O型原油乳状液进行破乳脱水,脱水率可达80%以上。
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