[发明专利]绿泥石介孔复合材料和负载型催化剂及其制备方法和应用以及环己酮甘油缩酮的制备方法

权利要求书

1.一种球形绿泥石介孔复合材料，其特征在于，所述球形绿泥石介孔复合材料含有绿泥石、具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料和具有六方孔道结构的介孔分子筛材料，而且所述球形绿泥石介孔复合材料的平均粒径为20-50微米，比表面积为150-600平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径呈双峰分布，且双峰分别对应第一最可几孔径和第二最可几孔径，所述第一最可几孔径小于所述第二最可几孔径，且所述第一最可几孔径为2-5纳米，所述第二最可几孔径为5-25纳米。

2.根据权利要求1所述的复合材料，其中，相对于100重量份的所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料和所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的总量，所述绿泥石的含量为1-50重量份；所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料与所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的重量比为1：0.1-10。

3.根据权利要求2所述的复合材料，其中，相对于100重量份的所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料和所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的总量，所述绿泥石的含量为20-50重量份；所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料与所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的重量比为1：0.5-2。

4.一种制备球形绿泥石介孔复合材料的方法，该方法包括以下步骤：

(1)提供具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料或者制备具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼，作为组分a1；

(2)提供具有六方孔道结构的介孔分子筛材料或者制备具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼，作为组分a2；

(3)提供硅胶或者制备硅胶的滤饼，作为组分b；

(4)将所述组分a1、所述组分a2、所述组分b和绿泥石进行混合和球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥；

其中，所述组分a1和所述组分a2使得所述球形绿泥石介孔复合材料的平均粒径为20-50微米，比表面积为150-600平方米/克，孔体积为0.5-1.5毫升/克，孔径呈双峰分布，且双峰分别对应第一最可几孔径和第二最可几孔径，所述第一最可几孔径小于所述第二最可几孔径，且所述第一最可几孔径为2-5纳米，所述第二最可几孔径为5-25纳米。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(4)中，相对于100重量份的所述组分a1和所述组分a2的总用量，所述组分b的用量为1-200重量份；所述绿泥石的用量为1-50重量份；所述组分a1和所述组分a2的用量的重量比为1：0.1-10。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，在步骤(4)中，相对于100重量份的所述组分a1和所述组分a2的总用量，所述组分b的用量为50-150重量份；所述绿泥石的用量为20-50重量份；所述组分a1和所述组分a2的用量的重量比为1：0.5-2。

7.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(1)中，制备具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括：在模板剂和丁醇的存在下，将正硅酸乙酯与酸剂进行接触，并将接触后得到的混合物进行晶化和过滤。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述模板剂、丁醇和正硅酸乙酯的摩尔比为1：10-100：10-90。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述模板剂、丁醇和正硅酸乙酯的摩尔比为1：60-90：50-75。

10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法，其中，所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯；所述酸剂为盐酸；正硅酸乙酯与所述酸剂接触的条件包括：温度为10-60℃，时间为10-72小时，pH值为1-7；所述晶化的条件包括：温度为30-150℃，时间为10-72小时。

11.根据权利要求4所述的方法，其中，在步骤(2)中，制备具有六方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼的过程包括：将正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨接触反应，并将接触反应后得到的混合物进行晶化和过滤。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨的摩尔比为1：0.1-1：0.1-5。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨的摩尔比为1：0.2-0.5：1.5-3.5。