[发明专利]一种抗污染亲水性聚偏氟乙烯膜的改性方法

说明书

技术领域

本发明属于材料学领域，尤其涉及一种PVDF膜，具体来说是一种抗污染亲水性PVDF膜的改性方法。

背景技术

聚偏氟乙烯（PVDF）是一种性能优良的高分子材料，它具有强度高、耐高温、耐化学腐蚀性等特点，近几年来，除了在微滤和超滤分离过程领域之外，它在膜蒸馏、气体分离、全蒸发、生物医用材料和电化学方面也得到了广泛的研究和应用。但是，PVDF极强的疏水性导致了其水通量较低，并且容易产生有机物吸附污染，严重限制了其在水净化、蛋白质分离等方面的应用。因此，对PVDF膜材料进行亲水改性，增强膜的抗污染性，从而延长膜的使用寿命，拓展其应用领域有重要的意义。目前，对PVDF膜亲水改性的方法主要有三类：一是表面涂覆，这种方法需湿法保存，且涂覆层容易流失，亲水性能不持久；二是共混共聚改性，这种方法虽简单易行，但制备的膜材料不均匀，孔径难以控制；三是表面接枝改性，这种方法不但解决了上述问题，还具有不改变材料的本体性质、操作简单、成本低、亲水性能持久等优点，近年来正成为人们的研究热点。

专利CN 103127839 A公开了一种提高PVDF膜抗污染能力的方法，通过加入多种纳米粒子改进铸膜液配方，采用相转化法制备高抗污染能力的PVDF超滤膜。但是，该方法使用是多种纳米氧化物，成本较高，不利工业生产。

专利CN 103272493 A公开了一种聚偏氟乙烯膜亲水改性的方法，该方法采用丙烯酸与N-羟甲基丙烯酰胺两种功能单体，过氧化苯甲酰为自由基引发剂，在超临界二氧化碳中通过调节反应压力、反应时间、两种单体用量等条件进行接枝改性聚合反应。该方法采用高压釜等设备，操作危险且成本较高。

专利CN101912740 A公开了一种聚偏氟乙烯微孔膜表面亲水化改性的方法。该方法将PVDF膜依次用碱性氧化剂、酸性还原剂以及甘油溶液处理，操作比较危险，而且甘油仅仅通过物理吸附作用附着于膜表面，亲水性能不持久。

发明内容

针对上述现有技术中存在的缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种抗污染亲水性聚偏氟乙烯膜的改性方法，所述的这种方法要解决现有技术中的聚偏氟乙烯膜改性方法操作危险、成本高、亲水性能不稳定且寿命短的技术问题。

本发明一种抗污染亲水性PVDF膜的改性方法，包括以下步骤：

（1）一个聚偏氟乙烯膜预处理的步骤，在所述的聚偏氟乙烯膜预处理的步骤中，首先将聚偏氟乙烯膜在无水乙醇中分别浸泡24-48h，然后再在去离子水中浸泡24-48h，取出后80-85℃烘干；

（2）一个碱液处理聚偏氟乙烯膜的步骤，在所述的一个碱液处理聚偏氟乙烯膜的步骤中，采用碱-水溶液、或者碱-乙醇溶液、或者碱-乙醇/水溶液处理聚偏氟乙烯膜； 

（3）一个热聚合接枝的步骤，在所述的热聚合接枝的步骤中，先配制含有丙烯酸和引发剂的热聚合溶液，在所述热聚合溶液中，所述的溶液的基质为正丙醇，在所述的正丙醇溶液中，所述的丙烯酸的质量百分比浓度为6-10%，所述的引发剂的质量百分比浓度为0.5-1.5%，在50-70℃下将碱液处理后的聚偏氟乙烯膜在所述的热聚合溶液中反应2-6h，取出、洗净烘干即得； 

（4）一个接枝膜的酯化反应的步骤，在所述的一个接枝膜的酯化反应的步骤中，将热聚合接枝后的膜浸入酯化反应溶液中，所述酯化反应溶液为质量百分比浓度为1-5%的PEG（200）或PVA溶液，75-85℃反应2-3h，溶液中加入质量百分比浓度为1%的催化剂，取出洗净即得；所述的催化剂为酸催化剂。

进一步的，所述的引发剂为偶氮二异丁腈(BPO)和过氧化苯甲酰(AIBN)。

进一步的，所述的催化剂为质量百分比浓度1%的硫酸、浓盐酸、苯甲酸。

进一步的，在所述的一个采用碱-水溶液处理聚偏氟乙烯膜的步骤中，将PVDF膜浸渍在质量百分比浓度10-48%的碱-水溶液中，在50-80℃下处理2-16h，取出洗至中性，烘干即得，所述的碱-水溶液为质量百分比浓度10-48%NaOH-水溶液或KOH-水溶液；

进一步的，在所述的一个采用碱-乙醇溶液处理聚偏氟乙烯膜的步骤中，将PVDF膜浸渍在质量百分比浓度0.5-10%的碱-乙醇溶液中，在50-80℃下处理1-30min，取出洗至中性，烘干即得；所述的碱-乙醇溶液为质量百分比浓度0.5-10%的NaOH-乙醇溶液或KOH-乙醇溶液；