[发明专利]一种催化裂化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201410255075.4 | 申请日: | 2014-06-10 |
公开(公告)号: | CN105268469B | 公开(公告)日: | 2017-12-22 |
发明(设计)人: | 赵留周;严加松;朱玉霞;宋艾罗;达志坚 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;C10G11/05 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 刘国平,顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种催化裂化催化剂,所述催化裂化催化剂含有裂化活性组元、介孔硅铝材料、粘土和粘结剂,其特征在于,以所述裂化活性组元的总重量为基准,所述裂化活性组元含有70-100重量%的第一Y型分子筛,所述第一Y型分子筛为稀土Y型分子筛,且所述稀土Y型分子筛中以氧化物计的稀土含量为10-25重量%,晶胞常数为2.440-2.472nm,结晶度为35-65%,骨架硅铝比为2.5-5:1;所述粘结剂为含有Cl和Si的改性铝溶胶,以所述改性铝溶胶的总重量为基准,所述改性铝溶胶中Al含量为8-13重量%,Cl含量为4-9重量%,Al/Cl重量比为1.2-2.2:1,Si含量为0.1-1重量%,且所述改性铝溶胶的pH值为2.2-5.2。
2.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,所述改性铝溶胶中Al/Si重量比为9.5-100:1。
3.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂,其中,所述改性铝溶胶还含有P,以所述改性铝溶胶的总重量为基准,所述改性铝溶胶中P含量为大于0且不超过2重量%,且所述改性铝溶胶的pH值为2.5-4.2。
4.根据权利要求3所述的催化裂化催化剂,其中,所述改性铝溶胶中P含量为0.3-2重量%。
5.根据权利要求3所述的催化裂化催化剂,其中,所述改性铝溶胶中Al/P重量比为(5-30):(大于0-1)。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的催化裂化催化剂,其中,所述改性铝溶胶按照以下方法制备得到:
将金属铝、水、可溶性含硅化合物、任选的可溶性含磷化合物以及氯化物加入到反应器中进行反应,其中,所述可溶性含硅化合物和金属铝在氯化物之前加入到反应器中,以重量计的Al/Si投料比为10-150:1;以重量计的Al/P投料比为(5-30):(大于0-1)。
7.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,加入氯化物之前,所述反应器中通过所述可溶性含硅化合物引入的硅元素与水的重量比为0.1-10:100;以重量计的Al/Si投料比为10-100:1。
8.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,通过加入水玻璃固体、水玻璃水溶液、酸性硅酸水溶液、烷氧基硅烷和烷氧基硅烷溶液中的一种或多种的形式引入所述可溶性含硅化合物。
9.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,所述金属铝的加入量为金属铝消耗量的100-220重量%。
10.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,以重量计的Al/Cl投料比为1.2-4:1。
11.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,所述氯化物以其水溶液的形式加入,以Cl元素计的所述氯化物水溶液中所述氯化物的浓度为15-20重量%。
12.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,所述可溶性含磷化合物为正磷酸、磷酸二氢铝、磷酸二氢铵和磷酸氢二铵中的一种或多种。
13.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,所述反应的反应温度为60-105℃。
14.根据权利要求13所述的催化裂化催化剂,其中,所述反应的反应温度为80-105℃,反应时间为12-72小时。
15.根据权利要求14所述的催化裂化催化剂,其中,所述反应的反应温度为90-98℃,反应时间为16-26小时。
16.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,所述改性铝溶胶按照以下方法制备得到:
(1)将金属铝、水、可溶性含硅化合物和任选的可溶性含磷化合物在反应器中混合;
(2)在反应器中加入氯化物和任选的可溶性含磷化合物;
(3)使步骤(2)得到的混合物进行反应,然后终止反应;
其中,步骤(1)和步骤(2)中的至少一个步骤中加入所述可溶性含磷化合物。
17.根据权利要求6所述的催化裂化催化剂,其中,所述氯化物的加入时间在0.5小时以上。
18.根据权利要求17所述的催化裂化催化剂,其中,所述氯化物的加入时间为1-4小时。
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