[发明专利]磺酸功能化聚合物‑苯环杂化氧化硅复合纳米球及制备有效
申请号: | 201410258107.6 | 申请日: | 2014-06-11 |
公开(公告)号: | CN105289727B | 公开(公告)日: | 2017-11-28 |
发明(设计)人: | 杨启华;张晓敏 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J31/10 | 分类号: | B01J31/10;C07C2/86;C07C15/16;C07C2/66;C07C15/107 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 功能 聚合物 苯环 氧化 复合 纳米 制备 | ||
1.磺酸功能化聚合物-苯环杂化氧化硅复合纳米球,其特征在于:
所述复合纳米球是由磺酸聚苯乙烯和苯环杂化氧化硅组成,所述磺酸聚苯乙烯:苯环杂化氧化硅组成质量比例为(5-50):(50-95);
所述复合纳米球具有空心球结构、双层球结构或核壳结构;
具体制备方法为:在碱性溶液中,向含有内核为聚苯乙烯球、外壳为氧化硅的纳米球体系中加入有机硅烷前驱体,经过搅拌合成、晶化后过滤并干燥得到聚苯乙烯-苯环杂化氧化硅蛋黄-蛋壳型纳米复合材料;
将得到的聚苯乙烯-苯环杂化氧化硅蛋黄-蛋壳型纳米复合材料与磺化试剂反应,经过滤,干燥最终得到具有中空结构的磺酸聚苯乙烯-苯环杂化氧化硅复合纳米球形材料;
所述碱性溶液为浓氨水或氢氧化钠水溶液中的一种,pH=8-12;
所述有机硅烷前驱体为1,4-bis-(trimethoxysilyl)benzene(BTEB),所述内核为聚苯乙烯球、外壳为氧化硅的纳米球与有机硅烷前驱体的质量比在0.5-10之间;
将制备获取的纳米复合材料进行磺化反应,在材料中产生磺酸基团,磺化过程中纳米复合材料与磺化试剂的质量比为1-50,磺化温度为0-100℃;磺化时间为0.2-12h;
溶液pH值至9-12之间,合成过程中温度为30℃-100℃,搅拌时间2-12h,晶化温度为80℃-120℃;
当内核为聚苯乙烯球、外壳为氧化硅的纳米球与有机硅烷前驱体的质量比在0.5-10之间,晶化时间为0的条件下,获得空心球结构;
当内核为聚苯乙烯球、外壳为氧化硅的纳米球与有机硅烷前驱体的质量比在5-10之间,晶化时间为36h的条件下,获得双层球结构;
当内核为聚苯乙烯球、外壳为氧化硅的纳米球与有机硅烷前驱体的质量比在0.5-4之间,晶化时间为36h的条件下,获得核壳结构。
2.根据权利要求1所述的纳米球,其特征在于:
空心球结构的壳由磺酸聚苯乙烯和苯环杂化氧化硅复合而成;粒径250-500nm,壁厚20-80nm;
双层球结构是由磺酸聚苯乙烯和苯环杂化氧化硅复合而成的内壳、以及由苯环杂化氧化硅组成的外壳,内壳为空心球结构,内壳与外壳间留有空隙;粒径250-500nm;内壳壁厚20-80nm,内壳粒径250-400nm,外壳壁厚20-80nm;
核壳结构是以磺酸聚苯乙烯为内核,以磺酸聚苯乙烯和苯环杂化氧化硅复合材料为内壳,以及由苯环杂化氧化硅组成的外壳,内核与内壳间留有空隙,内壳与外壳间留有空隙;粒径250-500nm;内壳壁厚20-80nm、外壳壁厚20-80nm,内壳粒径80-200nm。
3.根据权利要求1或2所述的纳米球,其特征在于:
所述复合纳米球的酸量在0.5-3.0mmol/g H+之间,比表面积在100-500m2/g,孔容0.20-0.45cm3/g。
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