[发明专利]一种1:2型烯醇式吡啶金属配合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种1:2型烯醇式吡啶金属配合物，其特征在于，结构式为：

其中：R₁＝H,CH₃；R₂＝CH₃,Ar,Bu^t；

M＝Mg,R′＝Bu,n＝2或M＝Zn,R′＝Et,n＝2或M＝Al,R′＝Me,n＝3。

2.如权利要求1所述一种1:2型烯醇式吡啶金属配合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在无水无氧条件中，冰浴下将2摩尔当量的正丁基锂逐滴搅拌加入2-烷基吡啶的THF溶液中，反应半小时后恢复至室温继续反应3h，得到深红色溶液；

在0℃下，将与2-烷基吡啶等摩尔量的腈逐滴加入反应液中，反应半小时后，恢复室温继续反应约2天，得到褐色溶液；

在0℃下，向上述溶液中逐滴加入60％浓硫酸进行水解，直至PH＝1，撤去冰浴并搅拌约1天，加入饱和NaOH进行中和，直至PH值为7-8，加入蒸馏水至溶液澄清；向溶液中加入二氯甲烷萃取三次，取下层加入无水硫酸镁干燥1天，旋转蒸发，除去二氯甲烷，在5mmHg压力减压蒸馏,收集馏分，得到烯醇式吡啶配体；

(2)将摩尔比为2:1的烯醇式吡啶配体与MR′_n分别溶于正己烷溶剂中，在0℃下，将烯醇式吡啶配体的正己烷溶液逐滴加入MR′_n的正己烷溶液中，反应半小时后撤去冰浴，逐渐升至室温继续搅拌反应至少3h，充分静置，抽滤掉上层溶液，加入正己烷洗涤沉淀，静置，过滤除去滤液，沉淀经过浓缩，结晶得到1:2型烯醇式吡啶金属配合物。

3.一种1:2型烯醇式吡啶金属配合物，其特征在于，其结构式为：

其中：R₁＝Ph；R₂＝CH₃,Ar,Bu^t；

M＝Mg,R′＝Bu,n＝2或M＝Zn,R′＝Et,n＝2或M＝Al,R′＝Me,n＝3。

4.如权利要求3所述一种1:2型烯醇式吡啶金属配合物的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)在无水无氧条件中，冰浴下将2摩尔当量的正丁基锂逐滴搅拌加入2-苄基吡啶的THF溶液中，反应半小时后恢复至室温继续反应3h，得到深红色溶液；

在0℃下，将与2-苄基吡啶等摩尔量的腈逐滴加入反应液中，反应半小时后，恢复室温继续反应约2天，得到褐色溶液；

在0℃下，向上述溶液中逐滴加入60％浓硫酸进行水解，直至PH＝1，撤去冰浴并搅拌约1天，加入饱和NaOH进行中和，直至PH值为7-8，加入蒸馏水至溶液澄清；向溶液中加入二氯甲烷萃取三次，取下层加入无水硫酸镁干燥1天，旋转蒸发，除去二氯甲烷，在5mmHg压力减压蒸馏,收集馏分，得到烯醇式吡啶配体；

(3)将摩尔比为2:1的烯醇式吡啶配体与MR′_n分别溶于正己烷溶剂中，在0℃下，将烯醇式吡啶配体的正己烷溶液逐滴加入MR′_n的正己烷溶液中，反应半小时后撤去冰浴，逐渐升至室温继续搅拌反应至少3h，充分静置，抽滤掉上层溶液，加入正己烷洗涤沉淀，静置，过滤除去滤液，沉淀经过浓缩，结晶得到1:2型烯醇式吡啶金属配合物。

5.如权利要求1或3所述的烯醇式吡啶金属配合物在聚合ε-CL反应中作为催化剂的应用。