[发明专利]6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用

说明书

技术领域

本发明涉及6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物及其在农药上的应用，属于除草剂技术领域。

背景技术

长期、大量使用一种除草剂或其组合物，杂草就会对其产生抗药性，因此，需要不断发明新的除草化合物。以天然产物为先导开发的除草剂往往具有高效、低毒和抗性发展缓慢等特点。橙酮是植物的次级代谢产物，不仅参与了植物生长繁殖过程，赋予植物黄色或橙色的颜色；还有利于帮助植物抑制竞争性杂草的生长、防御病原和害虫的侵袭等。一些橙酮类化合物及除草活性已被报道，见CN 101402622B和CN 101914081A，但如本发明所示的6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物未见公开。

发明内容

本发明的目的是6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物（I）及其在农药上的应用。本发明提供了许多新的化学结构和新化合物。生物活性测定结果表明，化合物Ⅰ具有很高的除草活性。本发明是下述通式（I）化合物：

I

其中，R¹: 氢、卤素、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氨基；R²: 氢、C₁-C₄烷基。

本发明化合物（I）的合成路线如下：6-羟基橙酮类化合物（B）的合成：

酰氯（D）的合成：

6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物（I）的合成：

本发明的合成路线叙述如下：6-芳氧乙酰氧基橙酮类化合物的合成方法按照下述步骤进行：

（1）间苯二酚与氯乙腈，以无水ZnCl₂为催化剂，在无水乙醚的溶剂中，通入干燥的HCl气体，在0 ℃以下反应完毕，再经水解得2,4-二羟基-a-氯代苯乙酮（A），然后在碱性条件下与不同取代的苯甲醛反应得6-羟基橙酮类化合物（B）。

其中间苯二酚与氯乙腈的摩尔比为1 : 1.13，其中间苯二酚与无水ZnCl₂的摩尔比为2 : 1，其中间苯二酚与HCl的摩尔比为1 : 50，其中间苯二酚与水的摩尔比为1 : 75。

其中所述不同取代的苯甲醛的结构式为：

R¹: 氢、卤素、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氨基

其中所述2,4-二羟基-a-氯代苯乙酮（A）与不同取代的苯甲醛的的摩尔比为1 : 1.4。

（2）中间体酸（C）（R² = H, CH₃）与草酰氯溶于CH₂Cl₂溶剂中，滴加少许N, N-二甲基甲酰胺（DMF），室温反应2 h制得酰氯（D）。

其中所述的中间体酸（C）与草酰氯的摩尔比为1:3。

（3）6-羟基橙酮类化合物（B）与酰氯（D）以1:1.5的摩尔比，在CH₂Cl₂溶剂中搅拌反应0.5 h，脱溶，柱层析分离得通式（I）的化合物。

本发明的通式（I）的化合物具有除草活性，在苗前苗后使用可有效控制单双子叶杂草，尤其对双子叶杂草具有高活性。

本发明还包括以通式（I）化合物为活性组分的除草组合物。该除草组合物中活性组分的重量百分含量在0.1-99%之间。该除草组合物中还包括农业上可接受的载体。

本发明另外的实施方案为防治杂草的方法，该方法包括将本发明的除草组合物施于所述的杂草或所述杂草的场所或所述杂草的生长介质的表面上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷50克到3000克，优选有效量为每公顷100克到1500克。