[发明专利]一种1,1,2,2-四氟乙基烷基醚合成中催化剂回收利用方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1,1,2,2-四氟乙基烷基醚合成中催化剂回收利用方法，尤其是涉及四氟乙烯与醇合成1,1,2,2-四氟乙基烷基醚中碱金属氢氧化物的回收利用方法。

背景技术

1,1,2,2-四氟乙基甲醚、1,1,2,2-四氟乙基乙醚是环保型的第三代发泡剂、清洗剂及高分子膜溶剂，也可以作为合成其它产品的原材料。

1,1,2,2-四氟乙基烷基醚主要采用四氟乙烯与相应的醇在催化剂碱金属氢氧化物存在下反应合成的。反应过程中醇过量，反应结束后通过水洗的方法将催化剂、过量的醇与1,1,2,2-四氟乙基烷基醚分离。该方法不仅催化剂不能回收利用，还产生大量含醇碱性废水。

欧洲专利局公开了1,1,2,2-四氟乙基甲醚的合成方法(EP694523)。举例如下(EP694523例1)：在10L反应釜中，加入659g含量为85％的氢氧化钾，和2260g(70.6mol)甲醇，氮气置换，在不高于40℃及2～3kg/cm²的压力下通入四氟乙烯，9h后停止反应，共通入6139g(61.4mol)四氟乙烯，粗品用2kg水洗涤3次，得7296g(55.3mol)1,1,2,2-四氟乙基甲醚，收率90％，纯度99.7％。

从例子中可见，理论上有9.2mol(294.4g)甲醇未反应，粗品用共6kg的水洗后，未反应的甲醇转移到水中，共产生约含5％的含氢氧化钾甲醇废水7.0kg。即生产1吨1,1,2,2-四氟乙基甲醚需产生0.95吨含甲醇废水。

上述后处理过程中不仅催化剂氢氧化钾不能回收利用，同时产生大量的碱性废水，达不到环保的要求。

发明内容

针对上述工艺存在的缺点，本发明提出了一种催化剂回收利用方法。即通过蒸馏将催化剂与1,1,2,2-四氟乙基烷基醚及未反应的醇分离，再加入相应的醇，使催化剂溶解，过滤除去少量副产盐类物质后，补加10％～20％新催化剂，即达到原有新催化剂的效果。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种1,1,2,2-四氟乙基烷基醚合成中催化剂回收利用方法，其特征在于：四氟乙烯与醇反应合成1,1,2,2-四氟乙基烷基醚，添加碱金属氢氧化物催化剂，将1,1,2,2-四氟乙基烷基醚合成反应液蒸馏，脱除1,1,2,2-四氟乙基烷基醚及醇，然后在釜底残余物中加入相应的醇，搅拌，溶解催化剂，过滤，除去副产盐类物质，在溶解催化剂的醇中再次添加所述碱金属氢氧化物催化剂质量10％～20％的所述碱金属氢氧化物催化剂，所得的含催化剂醇溶液通入四氟乙烯，进行反应合成1,1,2,2-四氟乙基烷基醚；与传统的水洗工艺相比，本发明采用的工艺不仅使催化剂得到了回收利用，还减少了废水排放，具有成本低、绿色环保的优点，提高了催化剂的使用效率，节约了资源。

进一步，1,1,2,2-四氟乙基烷基醚中的烷基为甲基、乙基。

进一步，碱金属氢氧化物催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾。

进一步，在釜底残余物中加入相应的醇为1,1,2,2-四氟乙基烷基醚相对应的甲醇、乙醇，使反应更充分，提高溶解的效率。

进一步，在釜底残余物中加入相应的醇的质量为1,1,2,2-四氟乙基烷基醚合成中原料醇的0.95～1.05倍，使反应达到最佳效果。

本发明由于采用了上述技术方案，具有以下有益效果：

与传统的水洗工艺相比，本发明采用的工艺不仅使催化剂得到了回收利用，还减少了废水排放，具有成本低、绿色环保的优点；回收催化剂经过重复使用，反应收率无明显下降；在提高反应速率的同时使醇的用量最省，达到更好地反应效果。

具体实施方式