[发明专利]一种活性中心高分散的负载型双金属催化剂的制备方法有效
申请号: | 201410277124.4 | 申请日: | 2014-06-19 |
公开(公告)号: | CN104148064A | 公开(公告)日: | 2014-11-19 |
发明(设计)人: | 何静;王文龙;安哲 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J23/89;C10G35/09 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 张慧 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 活性中心 分散 负载 双金属 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种控制负载型金属催化剂活性中心高度分散的方法,其特征在于,为铂和助剂金属的双金属催化剂,采用水滑石原位修饰的三氧化二铝作为载体,利用水滑石层板金属阳离子可调的特性,将助剂金属引入水滑石层板,水滑石层板在焙烧还原的过程中拓扑转变为层状双金属氧化物,控制嵌入水滑石层板中的助剂金属在焙烧还原的过程中的生长,并通过水滑石层板对层板上的金属活性中心铂的晶格诱导作用,实现对金属活性中心分散状态的控制。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)水滑石修饰三氧化二铝
将二价金属盐、高价金属阳离子、助剂金属盐及沉淀剂溶解于去离子水中,形成溶液A;将Al2O3颗粒浸入溶液A中,转移到高压反应釜中,于80-160℃晶化2-24h;其中二价金属盐、高价金属阳离子、助剂金属盐、沉淀剂及三氧化二铝的摩尔比为(50-150):(0-150):(1-100):(500-1500):(500-1500);反应结束后将反应溶液抽滤,洗涤至洗脱液呈中性,将得到的水滑石修饰的三氧化二铝于80-160℃干燥2-24h;
(2)制备催化剂前体
将铂盐或铂的配合物溶于去离子水中或其他溶剂中,形成溶液B,将步骤(1)中得到的水滑石修饰的三氧化二铝浸入溶液B中,静置2-24h,随后于80-160℃干燥2-24h;其中铂盐或铂的配合物与水滑石修饰的三氧化二铝的摩尔比为(1-10):(100-1000);
(3)催化剂的制备
将步骤(2)制备的催化剂前体在空气气氛中以2-20℃/min的升温速率升至300-1000℃,焙烧2-24h,其中空气流速10-100ml·min-1·gcal-1,随后于300-1000℃下在H2气氛中还原2-24h,其中H2流速为10-100ml·min-1·gcal-1。
3.按照权利要求2的方法,其特征在于,水滑石前体[M1-x2+Mxb+(OH)2]An·mH2O,其中,M2+是二价金属阳离子,优选为Mg2+、Zn2+、Ni2+、Mn2+、Cu2+、Co2+、Cd2+、Ca2+、Li2+、Fe2+、Pt2+、Pd2+中的一种或多种,Mb+是高价金属阳离子,都含有Al3+,或Mb+还包括三价或和四价金属阳离子中的一种或多种;m表示结晶水的数量,0.1≤m≤0.8;下标x指金属元素Mb+的相对含量变化,0.2≤x≤0.33,An代表层间可交换的阴离子。
4.按照权利要求2的方法,其特征在于,沉淀剂优选为氨水、尿素或六四甲基四胺,助剂金属离子优选为Ga3+、In3+、Fe3+、Cr3+、Sn4+、Zr4+、Ti4+。
5.按照权利要求3的方法,其特征在于,三价金属优选In3+、Fe3+、Ga3+、Cr3+、Cr3+、Co3+、V3+、Rh3+、Ir3+、Ru3+、Sc3+、La3+、Mn3+,四价金属优选Sn4+、Zr4+、Ti4+。
6.按照权利要求1-4的任一方法制备得到的催化剂。
7.按照权利要求1-4的任一方法制备得到的催化剂应用于正庚烷重整的反应。
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