[发明专利]含有吡啶环的化合物、及卤代甲基吡啶衍生物以及四唑基肟衍生物的制造方法

说明书

本申请是中国申请号为201180012762.8的发明专利申请的分案申请(原申请的发明名称为“含有吡啶环的化合物、及卤代甲基吡啶衍生物以及四唑基肟衍生物的制造方法”，原申请的申请日为2011年3月11日)。 

技术领域

本发明涉及(1)适合作为农药中间体的含有吡啶环的化合物、(2)能够以高收率得到作为农药等的合成中间体有用的2-取代氨基-6-卤代甲基吡啶衍生物的制造方法、以及(3)在工业上有利地制造对植物病害的防除效果优异的四唑基肟衍生物的方法。 

本申请基于2010年3月12日在日本申请的日本特愿2010-056718号、2010年6月2日在日本申请的日本特愿2010-127207号、以及2010年5月19日在日本申请的日本特愿2010-115703号要求优先权，并将其内容援引于此。 

背景技术

作为卤代甲基吡啶衍生物的制造方法，例如在专利文献1中记载了以下方法：在2-氯-5-乙酰氨基甲基吡啶和二甲基甲酰胺的乙腈溶液中滴加草酰氯等氯化剂，接着将该混合物加热至80℃，从而制造2-氯-5-氯甲基吡啶。 

在专利文献2中记载了以下方法：在稀释剂的存在下，并且根据需要在氯化氢的存在下，在-20℃～+50℃的温度使氨基甲基吡啶与亚硝化剂或重氮化剂反应，从而制造氯甲基吡啶类。 

另外，在专利文献3中记载了以将6-氯-2-(三氯甲基)吡啶或6-氯-2-(二氯甲基)吡啶进行还原为特征的6-氯-2-(氯甲基)吡啶的制造方法。 

专利文献4等记载的四唑基肟衍生物的杀菌活性优异，被视为有望作为植物的病害防除剂的有效成分。作为其制造方法，公开了以下方法：使式(A)表示的四唑基甲酮衍生物与羟基胺反应而得到式(B)表示的四唑基羟基亚氨基衍生物，接着，在碱的存在下，使式(C)表示的化合物反应，从而得到式(D)表示的四唑基肟衍生物。 

与本发明相关联地，在专利文献1～3中公开了卤代甲基吡啶衍生物的制造法。另外，在专利文献4和5中公开了具有与本发明的化合物类似的结构的四唑基肟衍生物，并提出作为杀菌剂使用。 

现有技术文献 

专利文献 

专利文献1:日本特开平08-259539号公报 

专利文献2:日本特开平07-017948号公报 

专利文献3:日本特开昭56-43268号公报 

专利文献4:日本特开2003-137875号公报 

专利文献5:WO2003/016303 

发明内容

本发明的课题是提供(1)适合作为农药中间体的含有吡啶环的化合物、(2)能够以高收率得到作为农药等的合成中间体有用的2-取代氨基-6-卤代甲基吡啶衍生物的制造方法、以及(3)在工业上有利地制造对植物病害的防除效果优异的四唑基肟衍生物的方法。 

本发明的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果，发现(1)具有特定结构的含有吡啶环的化合物能够在工业上有利地合成， 且可用作用于制造显示杀菌活性的四唑基肟衍生物的中间体；(2)使2-取代氨基-6-甲基吡啶衍生物与溴化剂在有机溶剂中反应，接着使该反应生成物、亚磷酸酯和碱在有机溶剂中反应，从而能够以高收率制造2-取代氨基-6-溴甲基吡啶衍生物；以及(3)如果使特定的2-取代氨基-6-卤代甲基吡啶衍生物与四唑基羟基亚氨基衍生物反应，则能够得到作为新型制造中间体的四唑基肟衍生物，另外，使特定的2-取代氨基-6-卤代甲基吡啶衍生物与四唑基羟基亚氨基衍生物反应，接着使碱作用于该反应生成物，从而能够在工业上有利地制造对植物病害的防除效果优异的四唑基肟衍生物。本发明基于该见解，进而反复进行研究，从而完成了本发明。 

即，本发明如下。 

〔1〕式(1)表示的含有吡啶环的化合物。 

(式(1)中，R⁰表示C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷氧基、C1-6烷氧基C1-6烷基、1,3-二烷-2-基C1-6烷基、CR⁰¹C(＝NOR⁰²)基(R⁰¹、R⁰²各自独立地表示C1-6烷基)， 

R¹表示C1-2烷氧基羰基、乙酰基、可被硝基取代的苯甲酰基，