[发明专利]一种宽立构规整度分布聚丙烯的制备方法及得到的聚丙烯有效
申请号: | 201410287666.X | 申请日: | 2014-06-24 |
公开(公告)号: | CN105330774B | 公开(公告)日: | 2017-10-03 |
发明(设计)人: | 毕福勇;宋文波;魏文骏;胡慧杰;陈操;张晓萌;邹发生;邵清 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F110/06 | 分类号: | C08F110/06;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司11372 | 代理人: | 吴大建,陈伟 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 宽立构 规整 分布 聚丙烯 制备 方法 得到 | ||
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯的制备方法,具体涉及一种宽立构规整度分布聚丙烯的制备方法。
背景技术
等规聚丙烯(iPP)是一种半结晶型聚合物,作为合成高分子材料用途广泛。聚丙烯的性能如机械性能、结晶行为、电绝缘性、耐化学品腐蚀性、热性能、刚性、硬度、透明性和模量等均与其立构规整度密切相关。聚丙烯立构规整度(业内习惯称之为等规指数或等规度)越高,其拉伸强度、密度、刚性、模量、热变形温度、耐化学品腐蚀性越高,而低等规指数聚丙烯密度小、韧性好、低温柔软、热封温度低、加工容易。等规指数影响片晶厚度,从而影响聚丙烯的熔点和热变形温度,宽等规指数分布的聚丙烯片晶厚度分布较宽,因此,具有较宽的熔限甚至出现两重或多重熔融现象。不同立构规整度的聚丙烯具有不同的性质,应用在不同的领域。通过对聚丙烯等规指数的调节,可以开发一系列牌号的聚丙烯产品。
文献(Ferreira,M.L.and Damiani,D.E.,Effect of different donors on kinetics of Z-N catalysts and molecular weight of the obtained polypropylene,Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,1999,150:53-69)报道了采用以苯甲酸乙酯(EB)为内给电子体、有机胺类化合物(2,2,6,6-四甲基哌啶)为外给电子体的Ziegler-Natta催化剂催化丙烯的聚合反应,得到的聚丙烯等规指数可高达89%,但是催化剂的聚合活性非常低,只有0.12KgPP/g·cat·h。
CN98126383公开了一种通过调节硅烷类外给电子体加入量来调节聚丙烯等规指数的方法,聚丙烯的等规指数在91%~99%范围内可调,该方法存在合成的聚丙烯等规指数较低时,粒子发粘、结块,不利于出料的缺点。CN1085219公开了采用二环戊基二甲氧基硅烷(DONOR-D)和四乙基硅烷(TEOS)复配外给电子体调节聚丙烯立构规整度的方法,聚丙烯的等规指数在92%~99%范围内可调,调控范围比较窄。CN101225130公开了一种聚丙烯立构规整度调节的方法,其采用硅烷类和醚类外给电子体复配的方式对聚丙烯立构规整度进行调节,通过外给电子体的复配在91%~95%范围内对聚丙烯的等规指数可以进行有效的调控,然而,由于硅烷类和醚类外给电子体均属于高立构规整性外给电子体,且醚类的外给电子体络合能力强于硅烷类,因此,该方法存在硅烷类外给电子体加入量多、立构规整度调节范围窄的缺点。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的发明人经过深入研究,开发了一种宽立构规整度分布和宽分子量分布聚丙烯的制备方法。
本发明的第一个实施方式涉及一种宽立构规整度分布和宽分子量分布聚丙烯的制备方法,包括使用一种催化剂,所述催化剂包括活性组分、助催化剂和复配外给电子体;
所述复配外给电子体包括如下组分:
A.通式为R1R2Si(OR3)2的有机硅化合物,式中R1和R2相同或不同,各自独立地选自C1-C6直链的或支化的或环状的脂肪族基团,R3选自C1-C3直链脂肪族基团;
B.选自通式(I)~(VI)中有机胺类化合物的至少一种:
式中R1~R60相同或不同,各自独立地选自氢原子或直链脂肪族基团或支化的或环状的脂肪族基团。
在本发明的一个优选实施方式中,所述组分A选自以下化合物中的至少一种:二异丁基二甲氧基硅烷、乙基异丁基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷。
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