[发明专利]己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征为，包括如下步骤：（1）采用共沉淀法制备四氧化三铁粒子；（2）采用stober法制备硅烷化的四氧化三铁，将四氧化三铁粒子导入装有水和无水乙醇的圆底烧瓶中，加入正硅酸乙酯，机械搅拌混匀3-5min，其中四氧化三铁粒子的质量与正硅酸乙酯的体积比为1g：4-5ml，水于无水乙醇的体积比为1:4，然后在氮气的保护下加入氨水，继续搅拌反应2-3h，紧接着50-60℃下水浴1-2h，用磁铁收集反应产物，并用去离子水与无水乙醇反复冲洗反应产物直至洗液呈中性，将产物置于真空干燥箱中于50-80℃下干燥，制得表面包覆有二氧化硅的磁性微球；（3）采用本体聚合法制备有机-无机杂化己烯雌酚磁性分子印迹聚合物，将模板分子、溶剂及功能单体混合，超声10-20min后放入4℃条件下静置30-60min，其中模板分子与功能单体的摩尔比为1:15-30，模板分子的质量与溶剂的体积比为1g:30-50ml，然后加入磁性微球、交联剂及引发剂，通入氮气保护，于50-70℃条件下机械搅拌20-24h，进行聚合反应，制得含有模板分子的磁性分子印迹聚合物，其中模板分子、功能单体和交联剂的摩尔比为1:30:30，磁性微球的质量与聚合溶剂的体积比为1g:10-15ml，引发剂的质量与聚合溶剂的体积比为1g:80-120ml；（4）将含有模板分子的磁性分子印迹聚合物研磨过筛，然后填入索氏提取器中，加入洗脱剂萃取洗脱，再于50-80℃下真空干燥至恒重。

2.根据权利要求1所述的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，将FeCl₃·6H₂O与FeSO₄·7H₂O溶于去离子水中，机械搅拌，通入氮气并升温至50-60℃，一次性加入氨水，继续强力搅拌1-2 h；其中FeCl₃·6H₂O：FeSO₄·7H₂O的摩尔比为2：1，氨水与去离子水的体积比为1：20-40；反应结束后，将磁铁置于容器外侧底部，利用外加磁场从溶液中分离出Fe₃O₄，倒掉废液，用去离子水与无水乙醇反复洗涤Fe₃O₄至洗液呈中性，得到均匀细腻的Fe₃O₄粒子。

3.根据权利要求1所述的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，模板分子为环境雌激素己烯雌酚，功能单体为甲基丙烯酸，交联剂为3-（三甲氧基甲硅烷基）丙基丙烯酸酯，聚合溶剂为乙腈，引发剂为偶氮二异丁腈。

4.根据权利要求1所述的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，洗脱剂为体积比为9:1的甲醇与乙酸的混合物。

5.根据权利要求1所述的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物在复杂样品前处理中的应用。

6.根据权利要求5所述的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物在复杂样品前处理中的应用，其特征为，包括如下步骤：（1）活化，去制备好的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物加入到锥形瓶中，依次采用甲醇和去离子水进行活化处理，利用外加磁场分离两相，倒掉废液，得到活化好的磁性分子印迹聚合物，其中己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的质量与甲醇的体积比为1g:30-60ml，甲醇与去离子水的体积比为1:1；（2）萃取，将样品溶液或样品萃取溶液加入到锥形瓶中，与磁性分子印迹聚合物一同置于振荡器上震荡混合，使之充分作用，存在样品中的痕量目标物先从样品相转移至溶液相，再被吸附到磁性分子印迹聚合物表面，其中样品的质量与溶液的体积比为1g:4-20ml；（3）分离，萃取完成后，在锥形瓶外壁放置一块磁铁，利用外加磁场的作用将磁性分子印迹聚合物与溶液分离，倒掉废液；（4）淋洗，向装有磁性分子印迹聚合物的锥形瓶中加入淋洗液，震荡混合，再次利用磁场分离两相，倒掉废液，除去杂质，其中磁性分子印迹聚合物的质量与淋洗液的体积比为1g:40-60ml；（5）洗脱，想锥形瓶中加入洗脱剂，洗脱磁性分子印迹聚合物，充分震荡混合，然后利用外加磁场分离两项，收集洗脱液，将分离的洗脱液于20-50℃条件下用氮气吹干，并用1.0ml甲醇溶液重新溶解，经0.45μm有机系滤膜过滤后注入高效液相色谱检测分析。

7.根据权利要求6所述的己烯雌酚磁性分子印迹聚合物在复杂样品前处理中的应用，其特征在于：所述样品的萃取溶剂为甲醇或乙醇，淋洗液为去离子水或甲醇，洗脱液为甲醇与乙酸的混合溶液。