[发明专利]一种水果蔬菜中农药残留的质谱快速分析方法

说明书

技术领域

本发明属于质谱分析方法，特别涉及一种水果蔬菜中农药残留的质谱快速分析方法。

现有技术

农药用以提高农作物产量与质量，在现代农业生产中具有至关重要的作用。但农药的不规范使用，同样会造成农副产品、水体、土壤中农药残留含量超标。残留的农药可通过食物链富集在人体内，长期食用和饮用农药残留含量超标的食品和饮品会对人的健康造成损害，甚至导致死亡。

目前农药残留检测方式包括液相色谱、液相色谱-串联质谱、气相色谱、气相色谱-质谱等。色谱与质谱或串联质谱联用具有准确、灵敏等特点。但复杂的前处理及检测所需时间长等因素，不适用于农药残留的快速检测。

近年来发展起来的常压离子化质谱技术能够在无需样品前处理的条件下，直接对大多数化合物进行分析，具有快速、高效、灵敏等特点。低温等离子体电离源就是其中的一种，它是通过在绝缘介质的外壁施加射频电场，在绝缘介质内的放电气体被电离形成等离子体，将等离子体气体直接喷射到样品上，即可实现样品电离。由于其结构简单，操作容易等特点而受到广泛关注，低温等离子体电离源质谱已成功应用于炸药、毒品检测等方面，可对痕量及复杂基质中样品进行检测。但是在大气压环境下的电离方式，受周围环境如湿度、温度的影响较大，信号强度相对标准偏差（RSD）在 10%-30%之间，定量分析的准确度难以令人满意。低温等离子体电离源对小分子挥发性化合物具有很高的灵敏度，对于挥发性差的化合物分析往往借助于热解析提高灵敏度。但是传统的加热方式是将分析样品放置于加热板上进行加热。这种加热方式对于液体样品比较适合，但是不适宜于具有一定形状如水果蔬菜等样品的检测。因此，发明一种能快速检测水果蔬菜等农作物中农药残留的定性方法，是确保食品安全的一个重要环节。

发明内容

本发明的目的就是提供一种水果蔬菜中农药残留的质谱快速分析方法；本发明方法将样品放置于低温等离子体电离源前的连续进样带上，利用加热灯快速无接触热解析样品，在负离子探测模式下进行检测，并与事先建立的农药标准品质谱谱库中的谱图进行比对，可快速判定该样品中是否有相应的某种农药的残留；具有机动性好，样品无需前处理，能对超市中现卖的水果蔬菜进行定性检测，时间短，准确度高等特点。

本发明的技术方案是采用了三重四级杆质谱作为分析器，以放电的低温等离子体作为质谱电离源，具体步骤是：

①建立农药标准品质谱谱库

选取三种常用的农药百菌清、乐果、马拉硫磷标准溶液，分别用甲醇稀释至5μg/mL，用微量注射器取1μL样品滴于进样带上，放电石英玻璃管气体出口在样品上方2 mm ，以45°对吹样品，质谱进样毛细管高于进样带1 mm，与放电石英玻璃管处于同一垂直平面，呈135°角；将加热灯置于样品上方40 mm处，使灯光直接照射到样品上3-4秒，样品离子以真空吸取的方式进到三重四级杆质谱仪中，在负离子模式下进行分析，即分别得到百菌清、乐果、马拉硫磷标准溶液的质谱图，以此建立农药标准品质谱谱库；

②样品检测

A.固体样品的检测

采用聚四氟乙烯采样布擦拭固体样品表皮后，将采样布置于样品进样台上，放电石英玻璃管气体出口在采样布上方2 mm ，以45°对吹样品，质谱进样毛细管高于采样布1 mm，与放电石英玻璃管处于同一垂直平面，呈135°角；将加热灯置于采样布上方40 mm处，使灯光直接照射到样品上3-4秒，样品离子以真空吸取的方式进到三重四级杆质谱仪中，在负离子模式下进行分析，即可得到该样品的质谱图；

B.液体样品的检测

将样品压榨后，取1μL样品的液汁滴于进样带上，放电石英玻璃管气体出口在样品上方2 mm ，以45°对吹样品，质谱进样毛细管高于进样带1 mm，与放电石英玻璃管处于同一垂直平面，呈135°角；将加热灯置于样品上方40 mm处，使灯光直接照射到样品上3-4秒，样品离子以真空吸取的方式进到三重四级杆质谱仪中，在负离子模式下进行分析，即可得到该样品的质谱图；

③检测结果

将所得到的样品质谱图与所建立的农药标准品质谱谱库中的质谱图进行一一比对，如样品中出现了与农药标准品质谱谱库中的质谱图相同的谱峰，即可判定该样品中有相应的某种农药的残留。