[发明专利]一种多元素掺杂钛酸纳米短管的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于半导体材料技术领域，涉及一种多元素掺杂钛酸纳米短管的制备方法，具体是一种硼、钴、铋元素共掺杂钛酸纳米短管的制备方法。

背景技术

    具有大的比表面积、中空孔道和层状等结构特征的钛酸纳米管是一种重要的无机功能半导体纳米材料，具有良好的光电、光敏、气敏、压敏等特性，广泛地用作环境污水光催化降解处理、各种传感器、太阳能电池、生物体植人材料等方面。钛酸纳米管的表面通常会带负电荷，这也使钛酸纳米管成为固定催化剂粒子的良好基底或载体。一种通常制备钛酸纳米管的简单方法是将二氧化钛纳米粉体在强碱中进行水热反应，产物经稀酸离子交换可以得到钛酸纳米管，获得的钛酸纳米管管径很小约为10纳米，但纳米管产品的长度很长，纳米管的中空孔道由于输运障碍不能充分利用，有时无序缭绕难以分散，这对它们的应用带来很大的限制。同时钛酸纳米管材料的禁带能级为3.3 eV，只能被波长小于387.5nm 的紫外光和近紫外光所激发，而紫外光仅占太阳光的5%，太阳能中含有的45%可见光无法利用。为了提高可见光的利用率，通常采用元素掺杂技术降低钛酸纳米管材料的禁带宽度，扩大光谱响应范围。宋旭春[过渡金属离子置换钛酸纳米管的制备和光催化活性,无机化学学报，2005，2l(12)：1897]制备了不同过渡金属离子掺杂的钛酸纳米管，其中过渡金属离子取代的是层间的Na⁺或H⁺，而并非取代钛酸晶格中的Ti⁴⁺。获得的Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu过渡金属离子掺杂钛酸纳米管的光催化活性都有提高。V.C.Ferreira [Synthesis and properties of Co-doped titanate nanotubes and their  optical sensitization with methylene blue, Materials Chemistry and Physics 142 (2013) 355-362]以Co掺杂二氧化钛粉为前驱体，采用水热方法获得了Co掺杂钛酸纳米管，其中Co元素取代了钛酸晶格中的Ti⁴⁺ ，这些Co掺杂钛酸纳米管在可见光区呈现强的吸收峰。但这些掺杂钛酸纳米管都属于单一元素掺杂，并且获得的钛酸纳米管的长度佷长。长度均匀、多元掺杂钛酸纳米短管不仅由于掺杂能降低禁带宽度提高可见光的利用率，同时由于短的长度能减小其中空孔道的输运障碍使中空孔道得到充分利用，因而具有更广阔的应用前景。

发明内容

    本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种多元素掺杂钛酸纳米短管的制备方法，具体是一种硼、钴、铋元素共掺杂钛酸纳米短管的制备方法。

本发明方法包括以下步骤：

步骤(1).溶胶-凝胶法制备铋掺杂二氧化钛纳米颗粒：

1-1.将体积份数为10份的钛酸酯加入到体积份数为20～30份的无水乙醇中，搅拌均匀形成钛酸酯醇溶液；

所述的钛酸酯为钛酸丁酯、钛酸异丙酯或钛酸乙酯中的一种；

1-2.将铋盐加入到体积份数为5～10份的聚乙二醇-200中，溶解形成铋盐溶液；其中铋盐与钛酸酯的摩尔体积比为0.03～0.3：10，单位为mM/mL；

所述的铋盐为硝酸铋、氯化铋或醋酸铋中的一种；

1-3.将体积份数为1～2份的硝酸、体积份数为2～4份的去离子水、体积份数为20份的无水乙醇搅拌均匀，形成酸性溶液；

1-4.将步骤1-2得到的铋盐溶液与步骤1-1得到的钛酸酯醇溶液搅拌混合均匀，然后滴加步骤1-3得到的酸性溶液，常温下进行搅拌2～5小时，形成凝胶，然后再陈化20～40小时；将陈化的凝胶在真空干燥箱中烘干去除乙醇和水分，经醇洗、水洗、干燥和粉碎后在马弗炉中500～600℃下煅烧4～6小时，得到铋掺杂二氧化钛纳米颗粒；   

步骤(2).采用水热法制备硼、钴、铋元素共掺杂钛酸纳米管：

    将铋掺杂二氧化钛纳米颗粒、硼砂、钴盐化合物加入到装有强碱溶液的塑料容器中搅拌分散，得到混合液；其中铋掺杂二氧化钛颗粒、硼砂、钴盐化合物和强碱溶液的重量体积比为2～5g：0.01～0.05g：0.01～0.05g：100mL；然后将混合液转入内衬聚四氟乙烯材料的不锈钢反应釜中进行反应，反应温度为100～140℃，反应时间15～30小时；反应结束后冷却至常温，过滤取沉淀物，用0.1M的稀硝酸水溶液洗涤，再用去离子水洗涤，然后置于真空干燥箱中烘干、粉碎得硼、钴、铋元素共掺杂钛酸纳米管；