[发明专利]一种类碳纳米管状可降解聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种类碳纳米管状可降解聚合物的制备方法，属于功能材料技术领域，其特征是：

(1)可降解共聚物的制备：首先用氨基丙醇对丙交酯进行开环聚合制备了H₂N-PLA，并对其末端进行羧基化合成了H₂N-PLA-COOH；然后对DOPA的酚羟基进行保护，通过酰胺化反应制得了PDOPA(TBDMS)₂聚合物；最后将合成的PDOPA(TBDMS)₂与H₂N-PLA-COOH进行嵌段共聚并脱保护，制备了PLA-b-PDOPA嵌段共聚物；

(2)棒状二氧化硅的制备：以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源，正戊醇(99％)为溶剂，分别加入3～10份的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，1份柠檬酸钠二水合物(99％)，2～3份氨水(25％)，反应12h后，离心分离，移除上层清液，下层沉淀分散到乙醇中，转速700g下离心15min，使用去离子水和乙醇交替处理，以得到单分散性的棒状二氧化硅；

(3)棒状二氧化硅与可降解聚合物的络合：取2～3份DOPA完全溶于Tris-HCl溶液中；将1份棒状介质二氧化硅分散于上述溶液中，磁力搅拌过夜反应；反应结束后反应液离心处理，移除上层清液，下层沉淀用去离子水和乙醇交替离心洗涤3次，真空干燥后得到PDOPA@SiO₂；再将1份PDOPA@SiO₂、2～4份的PLA-b-PDOPA溶于Tris-HCl溶液中(pH＝8.5)，磁力搅拌过夜反应；反应结束后反应液离心处理，移除上层清液，下层沉淀用去离子水和乙醇交替离心洗涤3次，真空干燥得到PLA-b-PDOPA/PDOPA@SiO₂；

(4)类碳纳米管状聚合物的制备：将PLA-b-PDOPA/PDOPA@SiO₂分散于水中后，加入1～5％的过氧化二异丙苯(DCP)，在150℃进行交联反应，2h后将反应溶液放入离心管内，离心、干燥后得到交联的PLA-b-PDOPA/PDOPA@SiO₂；最后用氢氟酸溶液进行刻蚀，反应12h后离心，真空干燥，得到类碳纳米管状聚合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是以生物基单体，丙交酯和3，4-二羟基苯丙氨酸(多巴，DOPA)为主要原料，合成生物可降解的聚乳酸-b-聚多巴嵌段共聚物，其中两组份投料比LA∶DOPA为5∶1～100∶1，其结构式为：

其中m为5～10，n为10～25，简写为PLA-b-DOPA。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是二氧化硅为棒状结构，其长度为1～3μm，直径200～500nm。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是DOPA在碱性条件下交联自聚成PDOPA，其具有交联的类石墨结构。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是所得产物具有独特的空心管状结构，具有高的药物负载率和较好的柔性，从而在药物释放及组织工程等领域具有广阔的应用前景。