[发明专利]取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物及合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物及合成方法，属于有机合成化学技术领域。

背景技术

近年来全球对生态环境，医药用品等直接和间接对食品污染的呼声越来越高，医药用品和农用产品新品种的开发投资越来越大，各国政府的相应管理部门审查越来越严格。新产品的致畸，致癌和对生态环境的影响观察不是短期内能充分明了的，因此研发者，投资方和生产厂商越来越多将注意力集中在已有高效、对环境友好，性价比优异的产品进行结构改造，或者在原来基础上开发预混物以满足日益增长的需求。由于化学理论和生产工艺的改进和发展，目前农药合成已经可以根据活性物质分子的结构与性质关系规律，根据农药发展需要设计自然界并不存在的、新的、高活性的，而且与环境相容性良好的农药，本发明设计思想就是在现有农用杀菌剂啶酰菌胺(Boscalid或称2-氯-N-(4-氯联苯-2-基)烟酰胺)的基础上，通过置换关键取代基，得到一类新的化合物，并预测其应用方向。

啶酰菌胺(Boscalid或称2-氯-N-(4-氯联苯-2-基)烟酰胺)化学结构式如图(Ⅶ)表示：

发明内容

本发明的目的在于根据有机化合物合成的逆分析方法，利用合成化学选择性策略，构建碳碳单双叁键，解决目标化合物的立体化学合成问题，合成一种取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物，并且预期这种化合物理论上的杀菌活性及应用方向。

本发明的技术方案是这样实现的：这种取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物，化合物结构如通式表示：

其中：

A为N-(1-取代对卤苯基-1,2,3-三唑)-5-胺基基团：

或

A为N-(5-取代对卤苯基-1,2,4-三唑)-3-胺基基团：

-R为-F，-Cl，-Br，-CFH₂，-CF₂H。

所述的取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物，结构式(Ⅰ)的化合物为N-(1-取代对卤苯基-1,2,3-三唑-5-基)-2-氟烟酰胺，其中1-位的取代对卤苯基分别为对氟苯，对氯苯，对溴苯，对氟甲基苯，对二氟甲基苯；R_f为-F；化合物结构如通式(Ⅲ)表示：

所述的取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物，结构式(Ⅰ)的化合物为N-(1-取代对卤苯基-1,2,3-三唑-5-基)-2-氟甲基烟酰胺，其中1-位的取代对卤苯基分别为对氟苯，对氯苯，对溴苯，对氟甲基苯，对二氟甲基苯；R_f为-CFH₂；即化合物结构如通式(Ⅳ)表示：

所述的取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物，结构式(Ⅱ)的化合物为N-(5-取代苯基-1,2,4-三唑-3-基)-2-氟烟酰胺，其中，5-位的取代对卤苯基分别为对氟苯，对氯苯，对溴苯，对氟甲基苯，对二氟甲基苯；R_f为-F；化合物结构如通式(Ⅴ)表示：

所述的取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物，所述结构式(Ⅱ)的化合物为N-(5-取代苯基-1,2,4-三唑-3-基)-2-氟甲基烟酰胺，其中，5-位的取代对卤苯基分别为对氟苯，对氯苯，对溴苯，对氟甲基苯，对二氟甲基苯；R_f为-CFH₂；化合物结构如通式(Ⅵ)表示：

所述的取代对卤苯基三唑环取代氟化烟酰胺化合物的合成方法，其中N-(1-对氟苯基-1,2,3-三唑-5-基)-2-氟烟酰胺(Ⅲ)的合成步骤包括：

A、合成1-对氟苯基-5-胺基-1,2,3-三唑，反应如下：

A-1、将对氟苯胺1.1克，0.01摩尔溶于30毫升2M盐酸中，加40毫升水稀释，再将亚硝酸钠0.7克，0.01摩尔溶于少量水中，0℃下反应制得重氮盐水溶液，维持此温度滴加胺基乙腈盐酸盐1.0g，0.01摩尔的30毫升水溶液，搅拌反应2小时；

A-2、加入过量的乙酸钠25-30克溶解后静置过夜，石油醚萃取得粗品，再在石油醚中重结晶得1-对氟-叠氮苯基-3-腈甲基-三氮烯(A)1.9克，熔点95-96℃，收率95％；