[发明专利]一种硼杂化丙炔基聚合物及其制备方法在审
申请号: | 201410337218.6 | 申请日: | 2014-07-15 |
公开(公告)号: | CN104130418A | 公开(公告)日: | 2014-11-05 |
发明(设计)人: | 刘育红;高宁 | 申请(专利权)人: | 西安交通大学 |
主分类号: | C08G79/08 | 分类号: | C08G79/08 |
代理公司: | 西安通大专利代理有限责任公司 61200 | 代理人: | 陆万寿 |
地址: | 710049 *** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硼杂化 丙炔 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种硼杂化丙炔基聚合物,其特征在于,所述硼杂化丙炔基聚合物的结构为其中,Ph是苯基,R是Cl或Br。
2.一种硼杂化丙炔基聚合物的制备方法,基于权利要求1所述的硼杂化丙炔基聚合物,其特征在于,包括以下步骤:
1)取一定量的双酚A、NaOH溶液、3-溴丙炔、相转移催化剂及溶剂A,再在惰性气体的保护下,将3-溴丙炔及相转移催化剂溶解到溶剂A中,得溶液A,再将双酚A加到NaOH溶液中进行反应,生成双酚A钠盐溶液,然后将溶液A加入到双酚A钠盐溶液中进行反应,得丙炔基双酚A醚,其中,双酚A与NaOH溶液中的NaOH的摩尔比为1∶2.5~3,NaOH溶液的浓度为2~4mol/L,双酚A与3-溴丙炔的摩尔比为1∶2.2~2.6,溶剂A与NaOH溶液的体积比为1∶0.25~2;
2)取一定量的有机锂化合物及无水溶剂,再在惰性气体的保护下,将有机锂化合物溶解到无水溶剂中,得溶液B,然后将溶液B滴加到步骤1)得到的丙炔基双酚A醚中进行反应,生成丙炔基双酚A醚锂盐,其中,有机锂化合物与丙炔基双酚A醚的摩尔比为1∶0.2~0.75,无水溶剂与有机锂化合物的体积比为1∶0.5~2;
或者取一定量的卤代烃、镁粉及溶剂B,再在惰性气体的保护下,将镁粉溶解到溶剂B中,得溶液C,再将卤代烃滴加到溶液C中进行反应,生成烃基格氏试剂,然后将烃基格氏试剂滴加到步骤1)得到的丙炔基双酚A醚中进行反应,生成丙炔基双酚A醚格氏试剂,其中,卤代烃与镁粉的摩尔比为1∶1.15~1.20,丙炔基双酚A醚与烃基格氏试剂的摩尔比为1∶2~2.2,溶剂B与镁粉的摩尔比为1∶0.15~0.5;
3)称取一定量的卤化硼及溶剂C,再在惰性气体的保护下,将卤化硼溶解到溶剂C中,得溶液D,再将溶液D滴加到步骤2)得到的丙炔基双酚A醚锂盐或丙炔基双酚A醚格氏试剂中进行反应,生成硼杂化丙炔基聚合物,其中,溶剂C与卤化硼的摩尔比为1∶0.02~0.05,丙炔基双酚A醚格氏试剂与卤化硼的摩尔比为1∶1~2,丙炔基双酚A醚锂盐与卤化硼的摩尔比为1∶1~2。
3.根据权利要求2所述的硼杂化丙炔基聚合物的制备方法,其特征在于,所述相转移催化剂为四丁基溴化铵,相转移催化剂与NaOH溶液中的NaOH的摩尔比为1∶1.5-5。
4.根据权利要求2所述的硼杂化丙炔基聚合物的制备方法,其特征在于,
步骤1)中的溶剂A为苯、甲苯和氯仿中的一种或几种按任意比例混合的混合物;
步骤2)中的溶剂B为正己烷、环己烷、甲苯中的一种或几种按任意比例混合的混合物;
步骤2)中的无水溶剂为THF、乙醚和甲苯中的一种或几种按任意比例混合的混合物;
步骤3)中的溶剂C为苯、甲苯、正己烷中的一种或几种按任意比例混合的混合物。
5.根据权利要求2所述的硼杂化丙炔基聚合物的制备方法,其特征在于,
步骤1)中将双酚A加到NaOH溶液进行反应的过程中反应温度为40~50℃,反应时间为2~4小时;
步骤1)中将溶液A加入到双酚A钠盐溶液中进行反应的过程中反应温度为40~50℃,反应时间为10-14小时。
6.根据权利要求2所述的硼杂化丙炔基聚合物的制备方法,其特征在于,
步骤2)中将烃基格氏试剂滴加到步骤1)得到的丙炔基双酚A醚中进行反应的过程中反应温度为60~70℃,反应时间为2~6小时;
步骤2)中将溶液B滴加到步骤1)得到的丙炔基双酚A醚中进行反应的过程中反应温度为-78~-20℃,反应时间为2~3小时。
7.根据权利要求2所述的硼杂化丙炔基聚合物的制备方法,其特征在于,
步骤3)中溶液D滴加到步骤2)得到的丙炔基双酚A醚格氏试剂进行反应的过程中反应温度为-10~25℃,反应时间为1~5小时;
步骤3)中溶液D滴加到步骤2)得到的丙炔基双酚A醚锂盐进行反应的过程中反应温度为-10~25℃,反应时间为1~5小时。
8.根据权利要求2所述的硼杂化丙炔基聚合物的制备方法,其特征在于,
所述卤代烃为C2~C12的烷基或芳基卤代物;
所述烃基格氏试剂为C2~C12烷基格氏试剂。
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