[发明专利]一种在碘代乙烯基存在下将炔键顺式还原的方法

说明书

技术领域

本发明提供了一种在碘代乙烯基存在下，利用P2-Ni氢化高效将炔键还原成顺式双键的方法，属于有机化学技术范畴。

背景技术

碘代乙烯基化合物即碘原子取代碳碳双键上的一个氢原子形成的共轭结构,它是过渡金属催化的偶联反应最好的底物之一，可以通Heck、Suzuki-Miyaura、Sonagashira等常见的Pd-催化偶联反应来完成碳碳键的组装。除此之外，碘代乙烯基化合物还可以经过活化，形成镁盐、锂盐试剂或者其它有机金属试剂与羰基化合物发生亲核加成，因此，碘代乙烯基化合物是有机合成中非常重要的合成子。

然而，碘代乙烯基化合物在有机合成中的官能团兼容性却不理想，在很多反应条件下会发生分解(如还原炔键)，而这也是限制这一重要合成中间体应用的主要因素之一。本发明提供了一种在碘代乙烯基存在下，利用P2-Ni氢化高效将炔键还原成顺式双键的方法，此方法步骤简洁，操作简单，高产率，高选择性，由于碘代乙烯基和炔键是有机合成中非常有用的合成子，此方法在有机合成中会有较强的应用性。

发明内容

本发明的目的是利用P2-Ni氢化实现碘代乙烯基不受影响下，对炔键高效、快速的选择性顺式还原。

本发明提供了一种在碘代乙烯基存在下，利用P2-Ni氢化高效将炔键还原成顺式双键的方法，属于有机化学技术范畴。如通式I所示，氢气在P2-Ni催化剂的催化下，与炔键发生顺式加成，可以高产率，高选择性地得到顺式双键而碘代乙烯基不受影响。此方法步骤简洁，操作简单，高产率，高选择性，由于碘代乙烯基和炔键是有机合成中非常有用的合成子，此方法在有机合成中会有较强的应用性。

具体实施方式：

步骤一：取500mL烧瓶，加入7g四水醋酸镍和100mL甲醇，搅拌5分钟，然后分两批加入1g硼氢化钠，室温反应1小时。

步骤二：室温下，依次加入1mL丙二胺和20g碘代乙烯基化合物，然后在1atm氢气氛围下搅拌50分钟。

后处理：减压蒸干除去甲醇后将浓缩物溶于200mL乙酸乙酯，用100mL水洗涤，分取有机相，水相再用100mL乙酸乙酯萃取一次，将两次得到的有机相合并，有机相经无水硫酸钠干燥后，减压蒸干，用硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯10/1)，浓缩得到无色油状物19g。