[发明专利]一种加氢催化剂及其在加氢脱氧中的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂及其在加氢脱氧中的应用。

背景技术

煤直接转化油、费托合成油、油页岩和生物油等含氧量高，高的含氧量直接影响油品的品质，需要进行加氢脱氧反应，以脱除其中的含氧化合物。

CN 201210237740.8公开了一种非负载型纳米加氢脱氧催化剂，该催化剂采用的是镍、钼、钨的化合物为活性组分的前驱体，所需前驱体经机械球磨、煅烧后以金属硫化物的形式构成催化剂，所需前驱体各组分按质量百分比组成：硝酸镍3％-40％，氧化钼1％-40％，氧化钨1％-70％，硫5％-70％。采用在保护气氛作用下高能球磨后恒温退火的方法，制得纳米催化剂本体颗粒。据称，该催化剂具有高活性、高脱氧选择性、高稳定性且生产方法简单、成本低廉，可广泛应用于煤制油、生物油等多种新型石油替代能源的加氢脱氧精制。

CN 201210153043.4公开了一种用于苯酚加氢脱氧的高分散双功能催化剂及其制备方法。该催化剂是借助络合剂巯丙基三甲氧基硅烷通过原位合成方法将活性金属Pt负载在经Al改性的有序介孔分子筛Al-SBA-15(x)上而成，表示为1％Pt-(SH)/Al-SBA-15(x)；其中1％表示Pt在催化剂中的质量分数；x表示Al-SBA-15中的硅铝摩尔比，其取值范围为7-300。据称，采用该催化剂苯酚加氢脱氧反应在最优条件下转化率可达100.0％，环己烷的选择性可达99.0％。

考虑到催化剂的成本问题，目前工业上进行加氢脱氧反应时主要采用的仍是负载型非贵金属硫化态催化剂，例如，NiMo/γ-Al₂O₃或CoMo/γ-Al₂O₃等。这类催化剂一般具有较高的加氢脱硫和加氢脱氮活性，同时它们对加氢脱氧也有较高的初始活性。但是，这类催化剂应用于加氢脱氧时稳定性较差，很容易失活。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的加氢催化剂及其在加氢脱氧中的应用。

本发明涉及的内容包括：

1.一种加氢催化剂，含有含选自第IA、IIA、IVB族中的一种或几种助剂金属组分的氧化铝载体和负载在该载体上的选自第VIB族的钼和/或钨金属组分和选自第VIII族的镍和/或钴金属组分，以所述载体的总量为基准，以元素计的所述助剂金属组分的质量分数为0.5％-5％，其中，

所述含选自第IA、IIA、IVB族中的一种或几种助剂金属组分的氧化铝载体由一种改性水合氧化铝经成型、干燥、焙烧，之后采用浸渍的方法向焙烧成型物上引入助剂金属组分、干燥并焙烧的方法制备，所述改性水合氧化铝的制备方法包括：(1)将至少一种水合氧化铝焙烧，所述焙烧条件包括：温度为200℃-950℃，时间为0.5小时-48小时；(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石和/或假一水软铝石以及水混合，得到一种混合物；(3)将步骤(2)得到的混合物在密闭反应器中进行加热处理，加热处理条件包括：温度为60℃-250℃，时间为0.5小时-48小时；(4)将步骤(3)得到的产物干燥；

或者是，所述含有含选自第IA、IIA、IVB族中的一种或几种助剂金属组分的氧化铝载体由一种含选自第IA、IIA、IVB族中的一种或几种助剂金属组分的改性水合氧化铝经成型、干燥、焙烧的方法制备，其中，所述改性的含助剂组分的水合氧化铝的制备方法包括：(1)将至少一种氧化铝水合物焙烧，所述焙烧条件包括：温度为200℃-950℃，时间为0.5小时-24小时；(2)将步骤(1)得到的焙烧产物与至少一种一水软铝石和/或假一水软铝石、含助剂金属组分的化合物以及水混合，得到一种混合物；(3)将步骤(2)得到的混合物在密闭反应器中进行加热处理，加热处理条件包括：温度为60℃-250℃，时间为0.5小时-48小时；(4)将步骤(3)得到的产物干燥。

2.根据1所述催化剂，其特征在于，所述助剂金属组分选自锂、钠、钾、镁、钙、钛和锆的一种或几种，以所述载体的总量为基准，以元素计的所述助剂组分的质量分数为0.5％-5％。

3.根据1所述催化剂，其特征在于，所述水合氧化铝选自三水合氧化铝、假一水软铝石、一水软铝石中的一种或几种。