[发明专利]一种绿色分离植物单酚缩水甘油醚及回收工业盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及植物单酚缩水甘油醚制备过程中分离、回收各组分的方法，特别是一种绿色分离植物单酚缩水甘油醚及回收工业盐的方法。

背景技术

植物单酚是一种从植物壳液中提取的一种含有C₁₅不饱和直链的酚类化合物，由于其来源丰富，价格低廉，无毒无味，所以植物单酚具有巨大的应用前景和研发价值。植物单酚的基本结构是：

R＝C₁₅H_31-2n，其中n＝0～3，即植物单酚中有

植物单酚缩水甘油醚是带有不饱和长链和苯环的环氧化合物，具有粘度低，柔性好，性质稳定，耐热性好等特点，可广泛用于涂料工业、橡胶工业和合成树脂工业。

CN102558102A公开了一种植物酚缩水甘油醚的合成方法，将植物酚、环氧氯丙烷和氢氧化钠按一定的质量比投入反应釜中，反应后静置沉降出料，离心过滤得到产品。

CN1374299A报道，植物壳油、环氧氯丙烷混合溶液升温至50～55℃，滴加氢氧化钠溶液，升温到70～75℃，反应3～4h。减压蒸馏回收过量的环氧氯丙烷和溶剂，产物离心过滤的第一批产品，滤渣用甲苯萃取得第二批产品。

目前公开的报道研究只报道了植物单酚缩水甘油醚的制备方法，很少涉及绿色环保的产品分离过程以及副产物的综合利用问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种快速环保绿色分离植物单酚缩水甘油醚及回收工业盐的方法，减少环境污染和资源浪费。

本发明的目的是通过下述方式实现的：

一种绿色分离植物单酚缩水甘油醚及回收工业盐的方法，其步骤如下：

(1)以植物单酚和环氧丙烷为原料，植物单酚和环氧氯丙烷的质量比为1:0.5～2，加入溶剂，在惰性气体的保护下，在催化剂季铵盐下发生开环加成醚化反应，反应时间为0.5～2h；然后加入质量浓度为30％～60％的氢氧化钠溶液，进行初次闭环环氧化脱氯反应，初次闭环环氧化脱氯反应的反应温度为50～80℃，反应时间为0.5～3h，用量与植物单酚的质量比为0.2～0.5:1；第一次减压蒸馏分离出溶剂和过量环氧氯丙烷后，再加入质量浓度为10％～30％的氢氧化钠溶液进行二次闭环环氧化脱氯反应，二次闭环环氧化脱氯反应的温度为60～90℃，反应时间为1～5h，用量与植物单酚的质量比为0.1～0.4:1。

(2)第二次减压蒸馏分离出溶剂和过量环氧氯丙烷后静置2h以上，并用分液漏斗进行第一次分液，分离出下层环氧氯丙烷和上层的水溶液；第二次减压蒸馏后剩余的馏分通过离心过滤得到植物单酚缩水甘油醚粗品和盐溶液；植物单酚缩水甘油醚粗品经过洗涤、分液、蒸馏、经多层滤纸过滤后得植物单酚缩水甘油醚成品；离心过滤得到的盐溶液使用工业醇洗去残留树脂后，经离心机甩干即可得到工业盐。

在本发明的一个优选实施例中，所述步骤(1)中季铵盐催化剂为苄基三甲基溴化铵、苄基三乙基溴化铵、苄基三丁基溴化铵、四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵的一种或者两种以上的混合；用量为植物单酚质量的1‰～5‰。

在本发明的一个优选实施例中，所述步骤(2)中分液回收的环氧氯丙烷可用于下一批次的合成中。

在本发明的一个优选实施例中，所述步骤(2)中离心过滤使用的滤袋为5000～7000目。

在本发明的一个优选实施例中，所述步骤(2)中植物单酚缩水甘油醚粗品采用第一次分液的上层水溶液洗涤后再次分液，将下层溶液排出，上层溶液在100℃，20～50torr下微通N₂保持1～3h进行蒸馏，最后经过多层滤纸过滤后即得到植物单酚缩水甘油醚成品。

在本发明的一个优选实施例中，所述步骤(2)中离心过滤得到的盐溶液用工业醇洗涤残余树脂后，减压蒸馏回收醇继续使用，余下树脂则可掺入下一批次的合成中。

本发明具有的优点是：找到一个植物单酚缩水甘油醚的绿色分离方法，回收利用反应过程中的溶剂、过量的反应物、中间产物、洗涤用溶剂等，实现资源的合理利用，降低生产成本，解决环保问题。

具体实施方式

本发明将结合实施例作进一步描述：

实施例1