[发明专利]一种含二氟甲醚桥键的液晶中间体及其合成方法

权利要求书

1.一种含二氟甲醚桥键的液晶中间体，其特征在于，结构通式如(1)所示：

其中L₁、L₂＝H或F。

2.如权利要求1所述的含二氟甲醚桥键的液晶中间体，其特征在于，L₁＝H，L₂＝H。

3.如权利要求1所述的含二氟甲醚桥键的液晶中间体，其特征在于，L₁＝F，L₂＝H。

4.如权利要求1所述的含二氟甲醚桥键的液晶中间体，其特征在于，L₁＝F，L₂＝F。

5.一种权利要求1所述含二氟甲醚桥键的液晶中间体的合成方法，其特征在于步骤如下：

(1)将3,4,5-三氟硝基苯及溶剂加入反应瓶中，搅拌均匀后，冷却至0℃，加入三氟乙醇钠，控制温度不超过20℃，加完后于20℃反应5小时，反应结束后加入甲苯萃取，水洗至中性，有机相浓缩干后以正庚烷为洗脱剂，经硅胶柱纯化，得中间体(a)；

(2)将中间体(a)及溶剂加入高压釜中，再加入5％的钯碳，在氢气压力为0.5MPa，反应温度为20～60℃的条件下反应3小时，反应完后过滤反应液，浓缩干得中间体(b)；

(3)向反应瓶中加入98％的浓硫酸，搅拌下分批加入中间体(b)，加完后搅拌30分钟，再降温至-10～0℃，滴加亚硝酸钠与水配成的溶液，滴加时控制温度为-10～0℃，加完后保温反应30分钟，所得重氮盐待用；

在另一反应瓶中加入50％的硫酸及硫酸铜，搅拌下加热至120～130℃，滴加上述制备得到重氮盐，边滴加边将产物蒸出，从蒸出液中分出下层油层，所得油层经减压蒸馏，再经过正庚烷重结晶，得中间体(c)；

(4)向反应瓶中加入原料(d)、甲苯及异辛烷，再加入1,3-丙二硫醇，搅拌升温至50℃，滴加三氟甲磺酸，滴加完后升温至回流反应，并分出体系生成的水。反应3小时降温至80℃时加入甲基叔丁基醚，冷却至室温后冷冻过夜，过滤，得中间体(e)；

(5)向反应瓶中加入中间体(c)、二氯甲烷、三乙胺，搅拌降温，当温度降至-78℃时，向体系滴加溶于二氯甲烷的中间体(e)，滴完后保温反应1小时，再依次滴加三乙胺三氟化氢盐及液溴，滴加完毕后保温反应1小时，自然升至室温，滴加30％的NaOH水溶液，分出有机相，水洗两次，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩后干得，淡黄色固体，用乙醇重结晶得最终产物。

6.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯啉酮或六甲基膦酰胺；所述的3,4,5-三氟硝基苯、三氟乙醇钠的摩尔比为1：1～2；

步骤(2)中所述的反应温度为20～40℃；

步骤(3)中所述的中间体(b)、硫酸铜的摩尔比为1：1～2；

步骤(4)中所述的原料(d)、1,3-丙二硫醇、三氟甲磺酸的摩尔比为1：1～5：1～5；

步骤(5)中所述的中间体(c)、中间体(e)、三乙胺三氟化氢盐、液溴的摩尔比为1：1～2：1～5：1～5。

7.如权利要求6所述的合成方法，其特征在于：

步骤(1)中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮或N,N-二甲基甲酰胺；所述的3,4,5-三氟硝基苯、三氟乙醇钠的摩尔比为1：1～1.2；

步骤(2)中所述的反应温度为20～30℃；

步骤(3)中所述的中间体(b)、硫酸铜的摩尔比为1：1～1.5；

步骤(4)中所述的原料(d)、1,3-丙二硫醇、三氟甲磺酸的摩尔比为1：1～2：1～2；

步骤(5)中所述的中间体(c)、中间体(e)、三乙胺三氟化氢盐、液溴的摩尔比为1：1～1.2：1～3：1～3。