[发明专利]一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于石油化工领域，具体涉及一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂。

背景技术

随着国民经济的快速发展，满足社会对环境保护要求的日益提高，进一步适应并满足改善社会生态和国民经济可持续发展的客观需要，因而对石油石化企业而言，其产品质量升级要求的不断提高既是客观要求也是企业发展、提升竞争力的必然。而随着化石基原油的不断开采、加工以及社会对石油石化产品需求的不断提高，原油性质也日益呈现重质化与劣质化，突出表现为原油的高硫、高酸与劣质化程度不断增加。原料变重、变差，以及各种助剂的应用使得炼厂各类干气、液化气中H₂S含量的不断提高，造成许多炼厂即使在使用醇胺类脱硫剂进行脱硫后(如：N-甲基二乙醇胺等)，虽然液化气中H2S含量小于1mg/m3，但总硫含量仍然偏高，脱硫后产品质量仍不合格。

发明内容

发明目的：本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂。

技术方案：为了达到上述目的，本发明具体是这样来实现的：一种用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，包括以下重量百分比的组分：40～70％的甲基二乙醇胺、10～40％的二甘醇胺、5～10％的抗氧防腐剂、5～15％的三乙醇胺和5～10％的二异丙醇胺。

其中，所述抗氧防腐剂为丁基二苯胺或辛基二苯胺。

制备上述用于石油化工的DGA复合型脱总硫剂，按配方量取各原料，常温常压下混合搅拌2～4小时。

本发明的原理具体为：

与H₂S的反应和MDEA水溶液类似：

2RNH₂+H₂S≒(RNH₃)₂S   (1)     (RNH3)2S+H2S≒2RNH2HS   (2)

与CO₂反应

2RNH₂+CO₂→RNHCONHR+H₂O   (3)

与COS反应

2RNH₂+COS≒RNHCONHR+H₂S  (4)

回收反应

RNHCONHR+H₂O△CO₂↑+2RNH₂   (5)式中R＝HOCH₂CH₂OCH₂CH₂

上述反应是可逆的，在30～80℃时，本发明吸收气体中H₂S生成胺盐(式1、2)，同时吸收CO₂和COS，并放出大量热；将吸收液加热至120℃，反应向反方向进行，胺盐分解放出酸气，吸收液得到再生；本发明溶液中的二甘醇胺DGA组分与COS和CO₂反应都生成一种高沸点脲型降解产物(式3、4)，生成的H₂S被二甘醇胺DGA液吸收。这种降解产物在同一再生压力下的复活釜内，提高温度(185～195℃)时具有热的可逆性，由此回收二甘醇胺DGA(式5)。

有益效果：本发明与传统技术相比，具有如下优点：

1、采用位阻胺DGA等有机胺进行复配新工艺，进行对有机硫进行物理溶解技术，达到了净化气H₂S含量小于0.5mg/m3、总硫含量小于20mg/m3，达到一类气指标；

2、本发明由于采用解析热均很低的有机胺，对产品使用过程中的胺液再生问题能够彻底高效进行再生使用；

3、本发明原料组分均为中性物质，对装置设备的无腐蚀现象产生；

4、在尾气吸收制硫时，不会产生黑硫磺现象。

具体实施方式

实施例1：

取质量百分数为40％的甲基二乙醇胺、35％的二甘醇胺、5％的丁基二苯胺、10％的三乙醇胺和10％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。

实施例2：

取质量百分数为45％的甲基二乙醇胺、40％的二甘醇胺、5％的辛基二苯胺、5％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。

实施例3：

取质量百分数为50％的甲基二乙醇胺、30％的二甘醇胺、10％的丁基二苯胺、5％的三乙醇胺和5％的二异丙醇胺，常温常压下混合搅拌2～4小时。

实施例4：