[发明专利]用于异丙基萘歧化反应的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于异丙基萘歧化反应的方法。

背景技术

二异丙基萘是一类无色无味低毒低凝点、用途广泛的重要有机化工原料。其中的2,6-二异丙基萘是制造高性能聚合物聚2,6-萘二酸二乙酯(PEN)的原料。PEN有很好的耐热性、气体阻透性、紫外线遮断性和耐化学药品性等优异品质，可以制造热罐装饮料瓶、可回收啤酒瓶、高档化妆品瓶或高性能薄膜，是目前炙手可热的新型聚酯材料。混合二异丙基萘也可直接作为高温载热体，无碳复写纸染料溶剂及电容器浸渍剂等等。制造二异丙基萘的工艺除了采用萘和丙烯液相烷基化法，也可以使用异丙基萘的歧化反应法。

MWW结构的分子筛同时具有十元环和十二元环孔道和开口的半笼结构，并有高热稳定性和较强的酸性，普遍应用于苯的烷基化等反应中，但文献中很少有报道该种分子筛应用于制备二异丙基萘的系列反应，用于异丙基萘的歧化反应的就更少了。Robot Brzozowski，Wincenty Skupinski在Journal of Catalysis,220:13-22一文中，采用了无定型(硅铝摩尔比13.4)AM、高硅铝比丝光沸石(硅铝摩尔比84)HM-1、低硅铝比丝光沸石(硅铝摩尔比9.9)HM-2、Y沸石(硅铝摩尔比5.8)HY、β沸石(硅铝摩尔比25)等几种催化剂评价了2-异丙基萘的歧化反应。在250℃的反应温度下，反应6小时后，各催化剂上的结果依次为AM转化率40.1％，2,6/2,7＝0.98；HM-1转化率26.4％，2,6/2,7＝1.30；HM-2转化率10.9％，2,6/2,7＝1.71；HY转化率39.8％，26/27＝0.83；HB转化率48.1％，2,6/2,7＝0.91。作者得出结论，在丝光沸石的孔道中更易生成线形分子的2,6-二异丙基萘，在HY和HB的孔道中更易生成2,7-二异丙基萘。

文献US4950824提到了可以用包括异丙基萘和二异丙基萘为原料得到一种含单、双和三异丙基萘的混合物，经组分分离后得到2,6-二异丙基萘的方法。JP02088531公开使用含硅铝的固体酸催化剂，在萘与丙烯反应得到单和二异丙基萘产物后，在较高温度下将产物进行烷基转移反应，提高2,6-二异丙基萘的收率。以上两个专利事实上包括了异丙基萘的歧化反应方法。

文献JP63230646专门提到了歧化反应。为了得到高收率的相应产物，显著提高催化剂的活性，可以通过采用IPN的歧化反应，在饱和脂环烃存在下(优选十氢萘、双环己烷等，使用量占二异丙基萘的0.2-10％wt)使用八面沸石分子筛作催化剂。在160～300℃温度、反应压力≥0.5Kg/cm²条件下，得到2,6或2,7-二异丙基萘。

以上方法都存在2,6-二异丙基萘选择性低、催化剂失活快的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术存在2,6-二异丙基萘选择性低、催化剂失活快的问题，提供一种新的用于异丙基萘歧化反应的方法。该方法具有2,6-二异丙基萘选择性好，催化剂寿命较长的特点。

为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案如下：一种用于生产二异丙基萘的歧化反应方法，以异丙基萘为原料，在反应一种用于异丙基萘歧化反应的方法，以异丙基萘为原料，在反应温度为150～350℃，反应压力为0～3.0MPa，异丙基萘的重量空速为0.1～10小时^-1的条件下，反应原料与催化剂接触生成二异丙基萘；所述催化剂以重量百分比计包括以下组分：

a)50～80％的有机硅沸石；

b)20～50％的粘结剂；

所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al₂O₃：SiO₂：(m/n)R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述含有机硅沸石的Si²⁹NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si²⁹核磁共振谱峰；所述含有机硅沸石的X-射线衍射图谱在13.2±0.2，12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2，5.6±0.2,4.4±0.3,4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃处有d-间距最大值。

上述技术方案中，优选地，n＝20～150，m＝0.1～20。