[发明专利]用于烷基转移反应的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于烷基转移反应的方法。

背景技术

二异丙基萘是一类无色无味低毒低凝点，用途广泛的重要有机化工原料。其中的2,6-二异丙基萘是制造高性能聚合物聚2,6-萘二酸二乙酯(PEN)的原料。PEN有很好的耐热性、气体阻透性、紫外线遮断性和耐化学药品性等优异品质，可以制造热罐装饮料瓶、可回收啤酒瓶、高档化妆品瓶或高性能薄膜，是目前炙手可热的新型聚酯材料。制造2,6-二异丙基萘的工艺除了采用萘和丙烯液相烷基化法，也必须将烷基化反应产生的副产物，如异丙基萘和二异丙基萘的其它同分异构体，用烷基转移的方法加以转化，以期提高2,6-二异丙基萘的收率。

MWW结构的分子筛同时具有十元环和十二元环孔道和开口的半笼结构，并有高热稳定性和较强的酸性，普遍应用于苯的烷基化等反应中。烷基转移反应又被称作分子间和分子内的异构化反应。文献中很少有报道MWW分子筛应用于制备2,6-二异丙基萘的系列反应，用于烷基转移化反应的就更少了。

文献US4950824提到了可以用包括异丙基萘和二异丙基萘为原料得到一种含单、双和三异丙基萘的混合物，经组分分离后得到2,6-二异丙基萘的方法。JP02088531使用含硅铝的固体酸催化剂，在萘与丙烯反应得到单和二异丙基萘产物后，在较高温度下将产物进行烷基转移反应，提高2,6-二异丙基萘的收率。

R.Brzozowski在Journal of Catalysis A:General 166(1998):21-27中2,6-DIPN以及1,3-和1,7-DIPN都被用来异构化反应，在酸性催化剂的作用下得到了多种同分异构体的混合物。但整个反应只进行了6小时。

以上方法都存在2,6-二异丙基萘选择性低、重组分多、催化剂失活快的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术存在2,6-二异丙基萘选择性低、重组分多、催化剂失活快的问题，提供一种新的用于烷基转移反应的方法。该方法具有2,6-二异丙基萘选择性好，催化剂寿命长的特点。

为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案如下：一种用于烷基转移反应的方法，以二异丙基萘或异丙基萘和二异丙基萘的混合物为原料，在反应温度为150～300℃，二异丙基萘的重量空速为0.1～10小时^-1，异丙基萘与二异丙基萘的重量比为0～4的条件下，反应原料与催化剂接触，生成2,6-二异丙基萘；所述催化剂以重量百分比计包括以下组分：

a)50～80％的有机硅沸石；

b)20～50％的粘结剂；

所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成：(1/n)Al₂O₃：SiO₂：(m/n)R，式中n＝5～250，m＝0.01～50，R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种；所述含有机硅沸石的Si²⁹NMR固体核磁图谱在-80～+50ppm之间至少包含有一个Si²⁹核磁共振谱峰；所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在12.4±0.2,11.0±0.3,9.3±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2,5.5±0.2,4.4±0.2,4.0±0.2和3.4±0.1埃处有d-间距最大值。

上述技术方案中，优选地，n＝10～100，m＝0.05～20。

上述技术方案中，优选地，所述烷基为碳原子数为1～8的烷基，所述烷烯基为碳原子数为2～10的烷烯基。更优选地，所述烷基为甲基或乙基，所述烷烯基为乙烯基。

上述技术方案中，优选地，所述粘结剂选自氧化铝、氧化钛、氧化锌或氧化锆中的至少一种。

上述技术方案中，优选地，反应温度为150～270℃。

上述技术方案中，优选地，二异丙基萘的重量空速为0.1～2小时^-1。

上述技术方案中，优选地，异丙基萘与二异丙基萘的重量比为0.5～3。

本发明方法中的有机硅沸石的合成方法如下：