[发明专利]光学材料用(多)硫醇化合物的制造方法及含有该化合物的聚合性组合物

说明书

本申请是申请日为2007年4月12日、申请号为200780013421.6(国际申请号为PCT/JP2007/000399)、发明名称为“光学材料用(多)硫醇化合物的制造方法及含有该化合物的聚合性组合物”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及光学材料用(多)硫醇化合物及其制造方法、以及用于具有良好光学物性的聚氨酯类透镜等光学材料的由(多)硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物形成的聚合性组合物。

背景技术

关于硫醇化合物的制造方法，目前已知有许多方法。例如，可以举出还原二硫醚化合物的方法；使有机卤化物和氢硫化钠、氢硫化钾等氢硫化或硫化碱金属盐反应的方法；使有机卤化物或醇类与硫脲反应生成异硫脲盐，用碱水解异硫脲盐的方法；经由Bunte盐的方法；经由二硫代氨基甲酸酯的方法；使用格氏试剂和硫的方法；使硫醚的C-S键断裂的方法；使环硫开环的方法；以含有羰基的化合物作为起始化合物使硫化氢反应的方法；使烯与硫化氢或硫代乙酸加成的方法等。

其中，由有机卤化物或醇类经由异硫脲盐制造硫醇化合物的方法与其他制造方法相比，收率高，副产物少，操作性优异，大多情况下所得制品的品质良好，一般来说是最常用的硫醇化合物的制造方法之一。

还已知使有机(多)卤素化合物或(多元)醇化合物和硫脲反应时，加入硫酸，经由异硫脲盐来制造(多)硫醇化合物的方法能以高收率且有效、廉价地制造(多)硫醇化合物(参见专利文献1)。

此时，所用的硫脲由氰氨化钙(石灰氮，lime nitrogen)和硫化氢、或氢硫化钙制造。另外，已知通过强碱性离子交换树脂精制含有硫脲的溶液(参见专利文献2)。

还记载有下述内容：使由该制造方法得到的(多)硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物反应得到的聚(硫)氨酯树脂是无色透明、高折射率且低分散的，是最适合作为冲击性、染色性、加工性等优异的光学材料的塑料透镜的树脂之一(参见专利文献3、4及5)。

但是，在上述制造方法中，也经常发生所得的(多)硫醇化合物着色的问题，并且难以稳定地制造。

专利文献1：特开2001-39944号公报

专利文献2：特开昭48-49722号公报

专利文献3：特开平9-110955号公报

专利文献4：特开平9-110956号公报

专利文献5：特开平7-252207号公报

发明内容

但是，有时发生利用上述现有的经由异硫脲盐的方法制造的(多)硫醇化合物着色的问题和使用该(多)硫醇化合物得到的聚(硫)氨酯树脂着色或白浊的问题。

因此，期望极力抑制上述经由异硫脲盐的方法中发生的上述问题，并开发出没有着色的(多)硫醇化合物的工业制造方法。所以，必须向市场稳定地提供由没有着色、白浊的聚(硫)氨酯树脂形成的塑料透镜。

本发明涉及通过水解使有机(多)卤素化合物、或(多元)醇化合物与硫脲反应得到的异硫脲盐制造(多)硫醇化合物的方法，还涉及制造抑制了着色的无色透明的(多)硫醇化合物的方法。另外，通过聚合由本发明的方法得到的(多)硫醇化合物和多异(硫)氰酸酯化合物，提供抑制了着色和白浊的无色透明的聚(硫)氨酯树脂以及作为光学材料有用的塑料透镜。

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果搞清楚了聚(硫)氨酯树脂的着色取决于所用的(多)硫醇化合物的色调。进而，为了搞清楚(多)硫醇化合物着色的原因，对由有机(多)卤素化合物或(多元)醇化合物经由异硫脲盐通过水解而制造的(多)硫醇化合物的制造方法及制造条件进行了深入的研究。结果，发现了抑制着色的无色透明的(多)硫醇化合物的制造条件。但是，即使制造条件相同的情况下，有时(多)硫醇化合物也发生着色，难以稳定地制造。

于是，详细地研究了进行异硫脲盐化时所用的硫脲的品质以解决即使在制造条件相同的情况下(多)硫醇化合物也发生着色的上述问题。继续深入地研究了硫脲的纯度、硫脲中所含微量的杂质量等品质怎样影响所得的(多)硫醇的着色、聚(硫)氨酯树脂的白浊和着色。结果，惊奇地了解到硫脲中所含的杂质量为特定量以上时，观察到所得的(多)硫醇化合物发生着色。对该杂质的鉴定进行了深入的研究，结果鉴定该杂质的主成分为钙。从而，发现如果以钙含量为特定量以下的硫脲为原料制造(多)硫醇化合物，则能稳定地得到抑制了着色的无色透明的(多)硫醇化合物。进而，使用该(多)硫醇化合物能得到抑制了着色、白浊的无色透明的聚(硫)氨酯树脂，从而完成了本发明。

即，本发明如下所示。