[发明专利]纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚含量的测定方法，属于纸张材料的理化检验技术领域。

背景技术

烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)是继脂肪醇聚氧乙烯醚之后的另一大类非离子型表面活性剂，因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团，具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用，广泛应用于纺织、塑料、橡胶、日用化工、医药、造纸、电子等领域。APEOs中以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)为最多，占80％以上；其次是辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)，占15％以上；十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1％左右。辛基酚聚氧乙烯醚浅黄色液体，化学稳定性高，在高温下不易被强酸、强碱破坏，生物降解性差。n=4时易溶于油和有机溶剂；n>7时，在室温即可溶于水。壬基酚聚氧乙烯醚为以壬基酚和环氧乙烷在催化剂作用下缩合反应的非离子表面活性剂。它对酸碱及氧化剂都很稳定，不易水解，具有良好的表面活性，效果不受低温和水的硬度影响，且与其它离子性表面活性剂有较好的有机溶性，成本也相对较低。主要作为家庭洗涤剂、工业用洗涤剂，广泛应用于洗涤剂、纺织、造纸、医药和化妆品等行业中。其代谢产物具有内分泌干扰作用，属于内分泌干扰物质(Endocrine disrupting chemicals，EDC), 他们能导致生物生殖器官出现异常，精子数量减少，促使生物体的生殖能力下降。

烷基酚聚氧乙烯醚及其生物降解代谢物具有较强的生态毒理效应和生物累积性，且应用于日用洗涤剂和纺织印染助剂是通过界面吸附或胶束行为的物理过程达到预定的功能，化学结构并未受到影响，因此对环境与人类健康具有潜在的危害性。

欧盟2002／371／EC法规是纺织品生态标签(Eco—Labe1)的新标准，该标准禁止使用包括APEOs在内的7种表面活性剂以及排放由它们组成的制剂或配方的废水，因此APEOs和用它们配制的印染助剂都将受到限用或禁用。欧盟自2003年以来开始控制NPEOs和NP的工业使用。欧盟的REACH法令将这些规定纳入附件XVI中，并限制NPEOs和NP作为制剂中的物质或组分的质量为0.1％。2013年1月8日，OEKO-TEX?在其年会上发布了最新OEKO-TEX?Standard 100纺织品有害物质检验的测试标准和限量值要求，新标准于2013年1月1日起生效，2013年4月1日开始正式实施。与2012年版本相比，将原先对辛基酚(OP)、壬基酚(NP)、辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO(1-9)s)、壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO(1-9)s的单项要求改为加和要求，分别为：OP+NP=50mg/kg(相当于纺织物重量的0.005%)；OP+NP+OPEO(1-9)s+NPEO(1-9)s=500 mg/kg (相当于纺织物重量的0.05 %)。

美国环境保护署也鼓励自愿逐步停止使用烷基酚聚氧乙烯醚，并正在考虑对这些表面活性剂的使用采取禁令行动。

常用的烷基酚聚氧乙烯醚检测方法有GC-MS、HPLC、LC-MS等。目前对烷基酚聚氧乙烯醚色谱分析报道多见于水体等环境样品检测,关于纸张中烷基酚聚氧乙烯醚的检测未见相关报道。

其中马贺伟等采用两步法将皮革中的壬基酚(NP)和壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)分别萃取出来，然后利用GC-MS对两种物质进行测定。第一步采用正己烷对样品中的NP萃取；第二步采用丙酮对样品中NPnEO萃取。索氏抽提和超声波萃取均可作为壬基酚类物质萃取的方式；索氏抽提因作用缓和、萃取物中杂质较少而更适合。采用优化后的萃取方法对皮革样品中壬基酚类物质进行检测，结果表明皮革样品中无NP，但NPnEO含量显著。

王金成等建立了固相萃取高效液相色谱-电喷雾质谱分析海水中辛基酚、壬基酚、辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氯乙烯醚的方法。海水样品经C18固相萃取柱富集净化后，以甲醇-水为流动相，在Hypersil GOLD色谱柱上分离，电喷雾质谱在选择离子监测模式下分析目标化合物，采用外标法定量。结果表明，4种化合物的平均加标回收率为59.6％～104.4％，相对标准偏差(RSD，n=3)为l.0％-13.5％；仪器检出限为0.08～3μg/L。

发明内容

本发明的目的旨在克服现有技术缺陷，提供纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氯乙烯醚含量的测定方法，本发明在梳理种类庞杂检测方法的基础上，考察了纸张的萃取条件，优化了色谱分离的条件，采用高效液相色谱荧光检测器建立了纸张中辛基酚聚氧乙烯醚和壬基酚聚氯乙烯醚的检测方法，为烟用纸张中有害物质的测定提供相关技术支持。